高三化学第一轮复习：卤代烃和醇苏教版知识精讲.docVIP

高三化学第一轮复习：卤代烃和醇苏教版 【本讲教育信息】 一. 教学内容： 卤代烃和醇 二. 教学目标 1. 了解卤代烃的典型代表物的结构与性质特点，掌握卤代烃的消去反应和取代反应的原理和条件； 2、了解醇的结构特点，并能对饱和一元醇进行系统命名，以乙醇为例，理解并掌握醇的性质与用途。 三. 教学重点、难点 卤代烃和醇的结构特点与主要化学性质 ［教学过程］ 一、卤代烃： 1、烃分子中的H原子被卤原子取代后所生成的一系列有机物称为卤代烃。 物理通性：都不溶于水，可溶于有机溶剂。氯代烷的沸点随烃基增大呈现升高的趋势；氯代烷的密度随烃基增大呈现减小的趋势。 如：溴乙烷的物理性质：无色液体，沸点38.4℃，密度比水大 2、化学通性：卤代烃的化学性质通常比烃活泼，能发生许多化学反应。 ①取代反应： CH3Cl＋H2OCH3OH＋HCl （一卤代烃可制一元醇） BrCH2CH2Br＋2H2OHOCH2CH2OH＋2HBr （二卤代烃可制二元醇） ②消去反应： BrCH2CH2Br＋NaOHCH2═CH—Br＋NaBr＋H2O （消去1分子HBr） BrCH2CH2Br＋2NaOHCH≡CH＋2NaBr＋2H2O （消去2分子HBr） 说明： 1、溴乙烷的水解反应与消去反应的反应条件与产物 反应类型 反应条件 主要产物 相互关系 水解（取代）反应 NaOH的水溶液，△ CH3CH2OH 同时发生的两个互相平行，互相竞争的反应 消去反应 NaOH的醇溶液，△ CH2═CH2 2、卤代烃在发生消去反应的前提条件是：与卤原子所连碳原子相邻碳原子上有H存在时，可发生消去反应；卤代烃发生消去反应时生成取代基较多的烯烃，这样的烯烃对称，稳定，（扎依采夫规律）。习惯上称为“氢少失氢”。如： 3、检验卤代烃分子中卤素的方法： ⑴实验原理：R—X＋H2OR—OH＋HX HX＋NaOHNaX＋H2O HNO3＋NaOHNaNO3＋H2O AgNO3＋NaXAgX↓＋NaNO3 根据沉淀（AgX）的颜色（白色、浅黄色、黄色）可确定卤素（氯、溴、碘）。 ⑵、实验步骤： ①取少量卤代烃；②加入NaOH溶液；③加热煮沸；④冷却；⑤加入稀硝酸酸化；⑥加入硝酸银溶液。 ⑶实验说明： ①加热煮沸是为了加快水解反应的速率，因为不同的卤代烃水解难易程度不同；②加入稀硝酸酸化，一是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应对实验产生影响；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。 4、卤代烃的制取： ⑴烷烃取代法；⑵烯烃或炔烃加成法；⑶醇的卤代法等。 5、由于卤代烃比较稳定，不易被氧化，故可用卤代烃保护醇羟基和C＝C双键。 ［例1］碳原子数在20以内的烷烃的所有同分异构体中，一氯代物无同分异构体的有多少种? 解析：（1）除CH4、C2H6外，一氯代物无同分异构体的烷烃的结构中只有三氢碳和无氢碳（我们将-CH3称为三氢碳，-CH2-称为二氢碳，称为一氢碳，称为无氢碳）两种碳原子（如新戊烷），即氢原子数一定是3的整数倍。 （2）无氢碳完全对称。 （3）同碳原子数的烷烃的各种同分异构体中，同时符合上述（1）和（2）的只有一种，且只有这一种的一氯代物无同分异构体。 那么：除CH4、C2H6、新戊烷外，氢原子数为3的整数倍的还有C8H18、C11H24、C14H30、C17H36、C20H42。其中C8H18和C17H36分别可以有6个-CH3和12个-CH3，2个和5个，都能完全对称。C11H24、C14H30和C20H42中分别可以有8个-CH3、10个-CH3和14个-CH3以及3个、4个和6个，都不能完全对称。可见，碳原子数在20以内的烷烃的所有同分异构体中，一氯代物无同分异构体的有CH4、CH3CH3、、、五种。 答案：有CH4、CH3CH3、、、五种。 ［例2］在有机反应中，反应物相同而条件不同，可得到不同的主产物，下式中R代表烃基，副产物均已略去。 请写出实现下列转变的各步反应的化学方程式，特别注意写明反应条件。 （1）由CH3CH2CH2CH2Br分两步转变为CH3CH2CHBrCH3。 （2）由（CH3）2CHCH＝CH2分两步转变为（CH3）2CHCH2CH2OH。 解析：不对称烯烃与HBr（HX）加成时，一般是氢原子加在含H较多的C＝C键碳上，这个规律叫Markovnikov经验规律，简称“马氏规则”，当有过氧化物存在时则加在H较少的C＝C键碳上，这叫“反马式规则”；而卤代烃在稀NaOH水溶液中发生取代反应生成醇，在浓NaOH醇溶液中发生消去反应生成烯。根据题给信息，要由1－溴丁烷转变为2－溴丁烷，可先把1－溴丁烷转变为1－丁烯，再根据“马氏规则”与HBr加成即可；而要把3－甲基－1－丁烯转变为3－甲基－1