第1章 紫外光谱课件.pptVIP

第一章 紫外光谱 1.1.2.物质对光的选择性吸收及吸收曲线 σ→σ＊跃迁 n→σ＊跃迁 π→π＊跃迁 （3）羰基化合物共轭烯烃中的 ? → ?* （4）芳香烃及其杂环化合物 乙酰苯紫外光谱图 2.分光系统 3.吸收池 3.电荷转移吸收光谱 2、α，β-不饱和羧酸、酯、酰胺 计算方法与α，β-不饱和酮相似，波长较相应的α，β-不饱和醛、酮蓝移。 1.3.5　芳香族化合物的紫外吸收光谱 芳香族化合物在近紫外区显示特征的吸收光谱，下图是苯在异辛烷中的紫外吸收光谱，吸收带为：184nm（68000),203nm（8800）和254nm(250）。分别对应于El带、E2带和B带。B带吸收带由系列精细小峰组成，中心在254nm，是苯最重要的吸收带，又称苯型带。 1．取代苯 苯环上有一元取代基时，一般引起B带的精细结构消失，并且各谱带的λmax发生红移。ε值通常增大（表1-11）。当苯环引人烷基时，由于烷基的C-H与苯环产生超共扼效应，使苯环的吸收带红移，吸收强度增大。对于二甲苯来说，取代基的位置不同，红移和吸收增强效应不同，通常顺序为：对位＞间位＞邻位。 当取代基上具有的非键电子的基团与苯环的π电子体系共扼相连时，无论取代基具有吸电子作用还是供电子作用，都将在不同程度上引起苯的瓦带和B带的红移。另外，由于共扼体系的离域化，使π*轨道能量降低，也使取代基的n?π*跃迁的吸收峰向长波方