12相变热力学热力学与动力学方案.ppt

第12章 相变热力学 相变分类 相变驱动力与新相的形成 新相的形成与形核驱动力 当溶体处于Tm以下某一温度T时，?G与?GV和?GS的关系如图所示。虽然在形成新相之前，母相中存在大量新相晶胚，但是这些晶胚能否成为新相的晶核，还要看晶胚尺寸的大小。当晶胚尺寸大于r*时，晶胚的继续长大将使自由能变化值不断减小，而成为稳定的新相晶核。当晶胚尺寸小于r*时，晶胚的继续长大将使自由能变化?G值增加（为正），晶胚变得不稳定，而存在逐渐减小直至消失的趋势。所以称r*为临界晶核尺寸。 由此可见，新相与背底之间的界面能越小，角越小，则临界形核功越小，相变越容易进行。所以作为异质晶核的条件就是背底与新相之间的界面能要小。 固溶体的分解 第二相析出 析出相的表面张力效应 * 相变分类 相变驱动力与新相的形成 固溶体的分解 析出相的表面张力效应 按热力学分类 如果相变时两相自由焓的一级偏导不等，则称此相变为一级相变。即 在平衡相变温度下，溶体中任意两相的自由焓以及某组元化学位均相等，即G?=G?，Gi?=Gi?（?i? =?i?）。可以将相变按两相的自由焓或化学位的偏导的关系来分类。 因为 所以 因此发生一级相变时，有体积V以及熵S的突变。体积V和熵S的突变表明，相变时有体积的膨胀或收缩以及潜热的放出或吸收。金属中大多数相变为一级相变。 如果相变时自由焓的一级偏导相