第八章单元系统复相平衡..docVIP

单元系统复相平衡 内容提要： 一．概述 二．系统平衡态判断依据及单元系统热力平衡条件 三．平衡的稳定性条件——四种平衡及其稳定性条件 四．从相平衡导出克劳修斯—克拉珀龙方程 五．关于潜热随温度变化率以及蒸汽压方程的研究 六．有弯曲分界面的相平衡 七．液滴与气泡的形成和其大小 一. 概述 本章内容主要是讨论系统达到平衡时应满足的条件，讨论的内容限于单元系统，即纯物质系统，讨论的目的是得到的热力学理论知识用于了解物质的物态变化，如平衡相转变等。 二．系统平衡态判断依据及单元系统热力平衡条件 所谓系统处于平衡态，就是指在一定的限制条件下，一个系统的状态总是朝着一定的方向变化。变化的结果将达到某一个状态，在这个状态上只要所处的限制条件不改变，并且不受外界的作用，系统的状态将不在发生任何变化。 孤立系统的热力学平衡的判断依据，即孤立系统处于平衡态时具有最大值，也称做平衡态的熵平衡。这里采用的是热力学第二定律的一个推论，即孤立系统的熵增原理进行讨论和分析。 在使用熵增原理作为平衡的判断依据的时候，必须将系统与外界的熵一起考虑，但是这样在使用起来有很多不便之处，以下我们只考虑系统本身而得到的四个热力平衡态的依据： 推出：(dU)s,v≤0,它的含义是：＜成立时，过程自发进行，一直进行到(dU)s,v=0，系统处于平衡状态，该式说明在定熵定容过程中，热力过程向内能减小的方向进行，而内能