溶胀平衡法测算交联聚合物的交联密度.ppt

* * 溶胀平衡法测算交联聚合物的交联密度 交联或网状聚合物，只要交联键不破坏，就不能被溶剂溶解，但交联聚合物仍能吸收大量溶剂而溶胀，形成凝胶。溶胀过程中，有两种作用力在相互竞争： （1）溶剂力图渗入聚合物内部使其体积膨胀； （2）由于交联聚合物膨胀导致网状分子链向三维空间伸展，使交联网受到应力而产生弹性回缩。 当这两种竞争的作用相互抵消、达到平衡时溶胀结束，称达到了溶胀平衡。 溶胀、溶胀平衡 可以根据交联聚合物吸收溶剂的质量或体积定义溶胀度Q： 另外定义溶胀比q： 溶胀度、溶胀比 溶胀平衡方程式 从热力学角度考虑，溶胀平衡时，溶胀体内溶剂的化学位与溶胀体外溶剂的化学位相等，即 溶胀前 溶胀后 1 λ 而溶胀过程中体系自由能的变化由两部分组成：一部分是聚合物与溶剂的混合自由能△GMix，另一部分是交联网变形的弹性自由能△Gel，所以有： 小 于 0 大 于 0 根据Flory－Huggins的晶格模型理论： 而根据橡胶高弹性统计理论： 小 于 0 大 于 0 于是得到交联聚合物溶胀平衡方程式 由于 ，因而有： 式中ρ2是聚合物密度， 是溶剂的摩尔体积， 为网链平均分子量。 由此，若已知聚合物与溶剂的相互作用参数 ，则从交联聚合物的平衡溶胀比q可求得相邻交联点间的网链平均分子量 ；反之若某一聚合物的 已知，也可求得参数