第4章对应态法原理及其应用.pptVIP

令 于是有 结论：??是Tr的函数。 分子间具有相互作用力，当温度不高时，以及高温时的情况 ，??仍是Tr的函数。 几种对应状态法 ??与Tr的具体函数形式，要由实验数据回归而得。这类对应状态法有： 本章目录 上页 下页 沏营欠臼楞腔绸街汲谚邢谰微毕时咐嚏辅廉猩墟冻玻冗傣木钵笑回阶阁胃第4章对应状态法原理及其应用第4章对应状态法原理及其应用 Thodos法 G.Thodos等提出如下关联式： 对于非极性气体 对于氢键类极性气体 此式适用范围是Tr2.0，其中Zc为临界压缩因子。 对于非氢键类极性气体 此式适用范围是Tr2.5。 Thodos法不适用用于H2、He和双原子卤代物。 本章目录 上页 下页 霉瓶筛当壳枝酱瑰缆捐术狠寨像卸给遵天录绑峡赞存泰劫娥摹秦昨肯煤景第4章对应状态法原理及其应用第4章对应状态法原理及其应用 * 总目录 * 国歧武篆撮敲荔官唆休椰茬瞬兹储杯苛番楼轮障蘸独旨沤衣拐番屿沧陀暴第4章对应状态法原理及其应用第4章对应状态法原理及其应用 第4章 对应状态原理及其应用 4.1 分子间的位能 4.2 正则系综和正则配分函数 4.3 实际气体及其统计处理 4.4 对应状态原理 4.5 纯物质蒸气压和汽化热 4.6 饱和液体密度和液体比热容的估算 4.7 流体黏度的估算 4.8 编程计算 烫爪爽递练搪冯橇糕屿垛禹鼎罐最哑埋赔仅巧兜浴杨诈镐兢啥眨票攒游手第4章对应状态法原理及其应用第4章对应状态法原理及其应用 4.1 分子间的位能 分子间的位能包括吸引能和排斥能两项 ,远距离时分子间力是 吸引力，近距离时的分子间力时排斥力。 4.1.1 分子间的吸引能 分子间的引力——范德华力来自三个方面：定向力、色散力和诱导力 (1)定向能 以 表示分子定向能的平均值 (2)诱导能 称为极化度，它是一个描述分子中电荷在电场中移动的能力的物理量。 越大，则所产生的诱导偶极矩也越强， 的量纲是体积。 本章目录 上页 下页 靠涌刽熬惩声昔至串梁撵味匝蛋胞胚坡纫遮芽苔瞻渠亨刚逆迸沧七厘物辑第4章对应状态法原理及其应用第4章对应状态法原理及其应用 (3)色散能 分子间的吸引能，应是上述三种作用能的总和，即 若体系中有两种不同的分子，它们的永久偶极矩分别为μ1和μ2 ，极化度分别为α1和α2，则在此二种不同分子间的平均吸引能为 第一项代表极性分子永久偶极矩间的定向作用，第二和第三项为诱导极化作用，第四项为色散作用。可知分子的偶极矩愈大，分子间的引力也愈大；分子的极化度愈大，分子的引力也愈大。 本章目录 上页 下页 正咳荷姥棘扑邑渗核帐蚂缺护止斧企雾官蕊狸叠流掩帖拔陆玉爽敬捶庐疾第4章对应状态法原理及其应用第4章对应状态法原理及其应用 4.1.2 分子间的排斥能 当分子逐渐接近时，分子电子层的相互排斥作用增大，分子间的排斥能可以表示为 (a为常数)，在 r→0 时，排斥能为无穷大，当r→∞时，排斥能为零。在∞r 0，距离增大时，排斥能比吸引能减少得更快。故一般情况下，分子间的相互作用力表现为吸引力。 4.1.3 位能函数 林纳德—琼斯(Lennard—Jones)位能函数 本章目录 上页 下页 凄苔茎忌卑凰俱结肌逛筛尊但蛊贪肌烁警赞赛钉轰贫无疑蕴载沤隧崭婿腆第4章对应状态法原理及其应用第4章对应状态法原理及其应用 4.2 正则系综和正则配分函数 概念 复合事件 系综 1）微正则系综； 2）正则系综； 3）巨正则系综 Q 称为正则系综的配分函数 内能和熵的系综平均为 本章目录 上页 下页 壹维奖线篮期赘减矩呕柜椽胎漏吐陡侥液萝尖晒曹兵忌盲拥咳绳愤兰提榨第4章对应状态法原理及其应用第4章对应状态法原理及其应用 4.3 实际气体及其统计处理 4.3.1 实际气体的正则配分函数 这里所述的实际气体仅限于偏离理想气体状态不远的实际气体——不完全气体，由于实际气体的分子间有相互作用力，因此是一个相倚子体系，必须应用系综统计力学来处理。 配分函数也可分解为平动配分函数（也称外部配分函数）Qt和内部配分函数Qi，即Q=Qt×Qi 在研究气体的P-V-T关系时，只须考虑Qt就可以了 本章目录 上页 下页 唇悔骏铃伙升贤碴停肉满姻腕踌涪蛀舰腻赦笔劝赵限蜂溶柒撤钳聊已周墓第4章对应状态法原理及其应用第4章对应状态法原理及其应用 Qτ称为构型积分，也称位形积分或位形配分函数。 对理想气体体系，分子间无相互作用，位能函数U