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——液化条件对煤直接液化反应的影响 组长：赵 琳 （20号） 组员：韩 阳 （27号） 徐 娜 （21号） 金 龙 （17号） 蒋宗志 （26号） 黑 龙 江 科 技 学 院 液化条件对煤直接液化反应的影响 煤炭液化通常是将动力煤经化学加工转化成洁净的便于运输和使用的液体燃料、化学品或化工原料的一种先进的洁净煤技术。煤炭液化有两种完全不同的技术路线，一种是直接液化，另一种是间接液化。本文重点介绍影响煤炭直接液化的工艺条件。 煤炭直接液化是指通过加氢使低阶煤中复杂的有机化学结构直接转化为液体燃料，转化过程是在含煤粉和溶剂的浆液系统中进行加氢，需要较高的压力和温度。直接液化的优点是热效率高、液体产品收率高；主要缺点是煤浆加氢工艺过程各步骤的总体操作条件相对严格。 煤炭直接液化的工艺条件主要包括温度、压力、煤浆浓度、气/液比、停留时间等。 一、温度 煤化学结构的基本单元是以缩合芳环为主体的带有侧链和多种官能团的大分子，煤是由这些结构相似但不完全相同的结构单元通过桥键连接而成。由于煤结构的复杂性和煤液化产物的难分离性和分析性，煤科学家们认为煤的直接液化原理是基于煤炭在高温高压的热分解反应和加氢反应，煤在一定温度、压力下的加氢液化过程分为三步：1、当温度升至一定高度时，煤受热分解，即煤的大分子中较弱的桥键开始断裂，打破煤的分子结构，从而产生大量的以结构单元分子为基体的自由基碎片，自由基的相对分子质量在数百范围；2、在具有供氢能力的溶剂环境和较高氢压力的条件下，自由基被加氢得到稳定，成为沥青烯及液化油分子；3、沥青烯及液化油分子被继续加氢裂化生成更小的分子。由此可以看出在煤液化反应中，热分解是非常重要的一步，而温度是影响键裂解的重要因素。因此温度是煤液化反应中一个非常重要的因素。 不同温度下褐煤、长焰煤和气煤液化实验结果/％ 试样编号 耗氧量 水产率 沥青烯产率 前沥青烯产率 气产率 油产率 转化率 霍林河（430） 5.00 14.35 6.28 0.40 25.98 52.65 94.66 霍林河（440） 4.05 14.59 4.24 0.00 23.27 60.62 98.67 霍林河（450） 4.26 14.47 3.67 0.37 26.52 57.78 98.28 补连塔（440） 3.95 8.65 6.21 0.17 21.75 53.87 86.87 补连塔（450） 4.23 9.30 5.06 0.59 23.85 55.16 89.74 补连塔（460） 4.37 9.65 4.60 0.71 26.36 53.19 90.13 新疆41（450） 4.46 7.50 6.53 0.24 23.87 53.40 87.08 新疆41（460） 4.54 8.07 4.63 0.38 26.13 55.58 90.25 新疆41（470） 4.69 7.90 3.62 0.52 28.93 54.50 90.80 上表是在相同实验条件下，温度对褐煤、长焰煤和气煤液化反应性能的影响规律。从表中可得知，对于霍林河煤（褐煤），当温度由430℃升高到450℃时，总转化率和油产率均随温度的升高先增加，在降低，在440℃是达到最大值，分别为98.675%和60.12%;对于补连塔煤（长焰煤），当温度由440℃升高到460℃，总转化率由86.70%增加到90.13%，油产率在450℃达到最大（55.16%）；对于新疆41煤（气煤），当温度由450℃上升到470℃，转化率由87.08%增加到90.80%，油产率在460℃是达到最大（55.58%）。此外，三种煤的沥青烯产率均随温度的升高而下降，水产率基本保持不变，气产率和氢耗率均随着温度的升高而增加。由此可以得出当液化温度变化时，煤的总转化率和各项液化产物均发生变化。 当液化温度较低时，煤化学结构中较弱的键开始断裂，成为自由基碎片。随着温度升高，较强的键也开始随着温度的升高断裂，当达到一定温度时，较强的键和较弱的键同时断裂，导致裂解速度加快，体系中存在大量的自由基碎片，并且有足够的活性氢与之组合，因此转化率和油收率随之增加。但是随着温度的进一步升高，煤裂解程度继续加深，活性氢急剧减少，裂解产生的自由基碎片得不到活性氢的组合，无法合成小分子，导致油产率和转化率降低。这也就是转化率和油产率先上升后下降的原因。因此褐煤，长焰煤和气煤分别在440℃、450℃和460℃左右时，液化反应条件下其环结构打开，加氢反应即可完成。气煤和长焰煤煤化程度较高，大分子环结构中的碳原子比较多，因此气煤和长焰煤液化反应温度比较高。 二、反应压力 煤炭液化的活性氢