第6章-化学热力学基础-2.ppt

* 无机化学 第六章 三、反应进度 1、反应进度 反应进度——等于反应系统中任一物质的物质的量变化的绝对值除以反应式中该物质的化学计量数。对于化学反应 vA A + vB B = vD D + vG G 化学计量数： vA ，无量纲。反应系数 定义反应进度为ξ = - △nA／vA = - △nB／vB = △nD／vD = △nD／vD 无机化学 第六章 2、反应进度与反应式书写有关 对同一反应体系，其值与物质选择无关，但与反应式写法有关。 例如合成氨的反应，可写成： N2＋3H2＝2NH3 (1) 或 ? N2＋3/2 H2＝NH3 (2) 若即1mol N2与3mol H2生成2 mol NH3时 △nN2= -1mol , △nH2 = -3mol, △nNH3= 2mol 无机化学 第六章 对于反应(1) ， ξ1 = - △N2／vN2 = 1 mol / 1 = 1 mol 对于反应(2) ： ξ2 = - △nN2／vN2 = 1 mol / (1／2) = 2 mol = - △ nH2／vN2 = 3 mol / (3／2 ) = 2 mol = △ nNH3／vNH3 = 2 mol / 1 = 2 mol 可见 ξ2 = 2ξ1 反应进度值与物质选择无关 ( 同一方程式 ) 与反应式写法有关 单位 无机化学 第六章 3、关于反应进度的其他说明 反应单位: 当某一化学反应方程式表示的反应其反应进度为1mol时,则称该反应进行了一个反应单位. 摩尔内能变化和摩尔焓变: 当某一化学反应方程式表示的反应进行了一个反应单位时, 反应体系的内能变化和焓变分别被称为该反应的摩尔内能变化和摩尔焓变. 表示为ΔrUm和ΔrHm 单位: J / mol, kJ / mol 无机化学 第六章 思考题 1) 对同一反应体系, 摩尔内能变化 (ΔrUm) 和摩尔焓变(ΔrHm) 与反应方程式的写法有关吗? 例如： 在一定条件下, 反应式 3 H2 + N2 = 2 NH3 (g) 的 ΔrHm = - 92.22 KJ / mol 那么在相同条件下, 反应式 6 H2 + 2 N2 = 4 NH3 (g) 和 H2 + ( 1 / 3 ) N2 = ( 2 / 3 ) NH3 (g) 的ΔrHm分别 为多少? 有何规律? 2) 如果将3 mol H2 和 1 mol N2在此条件下反应时，其Qp是否是- 92.22 KJ / mol ？ 3) 反应进度与反应速度 无关 对一定化学方程式表示的一定反应体系而言, 与具体物质无关 无机化学 第六章 四、物质的标准状态和热化学反应方程式 1、热力学标准态 “恒压变化的热效应等于焓变” 第一个条件 其次“恒压”恒在什么压力之下? 因此热力学在处理化学反应体系时，必须选定某一状态作为“计算、比较的标准”，这一标准即称做热力学标准状态。 因为不同的压力之下，体系所做的膨胀功不同，因而恒压热效应——焓变值也有所不同。 无机化学 第四章 IUPAC规定： 100 kPa为标准压力，以p?表示之. 处于标准压力和一定温度之下的体系，称为体系在该温度的标准状态。 各种体系的标准状态规定如下： 第四章 无机化学 纯固体、液体: 当该物质处于外压为标准压力之下的状态 纯气体：p = p? = 100 kPa 理想气体属性 混合气体：pi = p? = 100 kPa (pi 某组分气体的分压力) 理想气体属性 理想溶液：溶剂同纯溶剂定义 溶质指p = p? = 100 kPa下， c = c? = 1.0 mol/ dm3( c?标准浓度) 无限稀理想溶液时的状态 无机化学 第四章 注意事项： ① 上述标准状态并未指定温度，即： H2 （100 kpa