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第十一章 配位化合物 主讲教师：冯广卫 讲师 第十一章 配位化合物 第一节 配位化合物的基本概念 第二节 配合物的化学键理论 第三节 配位平衡 第四节 螯合物和生物配体 第一节 配位化合物的基本概念 一、配位化合物的定义 二、配位化合物的组成 三、配位化合物的命名 一、配位化合物的定义 阳离子或原子与一定数目的阴离子或中性 分子以配位键所形成的不易解离的复杂离子称为 配离子。 带正电荷的配离子称为配阳离子，如 [Cu(NH3)4]2+ 、[Ag(NH3)2]+等；带负电荷的配离子 称为配阴离子，如[Fe(CN)6]3- 、[HgI4]2- 等；不带电 荷的配离子称为配位分子，如[Pt(NH3)2Cl2] 、 [Ni(CO)4] 、 [Fe(CO)5]等。 含有配离子的化合物和配位分子统称为配合物。 二、配位化合物的组成 配合物在组成上一般可以分为内层和外层两部 分：中心原子与配体构成配合物的内层，它是配合 物的特征部分，在书写化学式时，需用方括号括起 来；内层以外的其它离子构成配合物的外层，内、 外层之间以离子键结合，在水溶液中完全解离。 配位分子没有外层。 [ Cu (NH3)4 ] SO4 （二）配体和配位原子 在配合物中，与中心原子以配位键相结合的阴离子或中性分子称为配体。在配体中，提供孤对电子直接与中心原子相连的原子称为配位原子。如[Co(NH3)5(H2O)]3+配离子中， NH3 和H2O是配体，而NH3中的N原子、 H2O中的O原子则是配位原子。 配位原子的最外电子层中都含有孤对电子，一般常见的配位原子是电负性较大的非金属原子，如N、O、S、C、F、Cl、Br、I等。 根据配体中所含的配位原子数目，可将配体分为单齿配体和多齿配体。只含有一个配位原子的配体称为单齿配体，含有两个或两个以上配位原子的配体称为多齿配体。 双齿配体乙二胺(en): 在配离子中直接与中心原子以配位键结合的配位原子的数目称为中心原子的配位数。如果配体均为单齿配体，则配体的数目与中心原子的配位数相等。如配离子[Cu(NH3)4]2+ 中，中心原子Cu2+的配位数为4，配离子[Co(NH3)5(H2O)]3+中，中心原子Co3+的配位数为6。 如果配体中有多齿配体，则中心原子的配位数与配体的数目不相等。如配离子[Cu(en)2]2+ 中，中心原子Cu2+的配位数是4而不是2，配离子[Co(en)2(NH3)Cl]2+中，中心原子Co3+的配位数是6而不是4。 配合物中，中心原子常见的配位数是2、4、6这三种。 （四）配离子的电荷 配离子的电荷数等于中心原子和配体所带电荷的代数和。由于配合物是电中性的，可根据外界离子的电荷来确定配离子的电荷。 配离子 电荷数 [Ag(NH3)2]+ (+1) + 2×0 = +1 [Fe(CN)6]3- (+3) + 6×(-1) = -3 [HgI4]2- (+2) + 4×(-1) = -2 [Pt(NH3)2Cl2] (+2) + 2×0 + 2×(-1) = 0 三、配位化合物的命名 括号的罗马数字表示其氧化值。 配体数—配体名称—“合”—中心原子名称（氧化值） 3、配体的命名秩序： （1）先无机配体，后有机配体； （2）先阴离子配体，后中性分子配体； （3）在同类配体中（同为阴离子配体或同为中性分 子配体），按配位原子元素符号英文字母顺序 排列。 （4）配体的化学式相同，但配位原子不同时，则按 配位原子元素符号的英文字母顺序排列。 （5）如果同时存在几个配体，其配位原子相同 且所含原子的数目也相同时，则按配体中 与配位原子相连的原子元素符号英文字母 顺序排列。 （6）一些具有两个配位原子的单齿配体，应将 配位原子列在左侧。 例如