第五章 物质结构基础 分子结构课件.ppt

共124 共124 Lewis 1875年10月25日路易斯出生于美国麻萨诸塞州的西牛顿市。他从小聪明过人，在三岁时，父母就开始在家里让他接受教育。1893年进入著名的哈佛大学学习，1896年获理学士学位，以后在T．W．理查兹指导下继续研究化学，于1899年24岁时获哲学博士学位。 氢分子的形成 当具有自旋状态反平行的未成对电子的两个氢原子相互靠近时，它们之间产生了强烈的吸引作用，形成了共价键,从而形成了稳定的氢分子。 量子力学对氢分子结构的处理阐明了共价键的本质是电性的。 由于两个氢原子的1s原子轨道互相叠加，两个?1s 都是正值，叠加后使核间的电子云密度加大，这叫做原子轨道的重叠，在两个原子之间出现了一个电子云密度较大的区域。 一方面降低了两核间的正电排斥，另一方面又增强了两核对电子云密度大的区域的吸引，这都有利于体系势能的降低，有利于形成稳定的化学键。 １、成键方式：（共价键的基本类型） 成键的两个原子间的连线称为键轴。按成键与键轴之间的关系, 共价键的键型主要为两种: a) σ键 　 σ键特点: 将成键轨道, 沿着键轴旋转任意角度, 图形及符号均保持不变。 即σ键轨道对键轴呈圆柱型对称，即称为轴对称的，或键轴是 n 重轴。 b) π键 　　π键特点: 成键轨道围绕键轴旋转180°时, 图形重合, 但符号相反。如: 两个2Pz 沿 z 轴方向重叠:　　 YOＸ平面是成键轨道的节面, 通过键轴。则π键的对称性为:通过键轴的节面呈现反对称 (图形相同, 符号相反)，即镜像对称，形象称为“肩并肩”重叠。 Ｏ2形成两个化学键，是1个σ键, 1个π键。 配位键形成条件 一种原子中有孤对电子, 而另一原子中有可与对电子所在轨道相互重叠的空轨道，在配位化合物中, 经常见到配位键。在CO里是Π配键。 分子形成的解释：在形成共价键时, 单电子也可以由对电子分开而得到, 如 CH4: C原子 :  对PCl5 的分子成键的解释。 （３)处理离子体系时, 要加减离子价数 （４)总数除以 2 ，得电子对数：总数为奇数时，对数进 1，例如：ＮＯ２总数为 5，对数为 2.5 ，算做3对。 ２．电子对和电子对空间构型的关系 孤对电子的位置与斥力大小 （１）角度小，电对距离近，斥力大； （２）角度相同时：孤对——孤对的斥力孤对－成键的斥力成键电对－成键电对的斥力。要避免的是斥力大的情况在90°的方向上。 如ＳＦ４，5对电子，４个配体，１对孤对电子，有２种位置选择，如何分布？。 如ＣlＦ３，５对电子，三对配体，２对孤对电子，有三种可能的结构，如何？ 　 §2-５　共轭大π键 一、形成条件： （１）同一平面，互相平行的能量相近的相邻p轨道， （２）p轨道上电子的数目小于p轨道数的2倍。 　　随着C60等的发现，球面上的p轨道虽不完全平行，但也能形成共轭大π键。 二、事例说明（p81） 　 BeCl2　 　　　　　　　　　　　　　　两个π34 §2-６　等电子体原理 （1）CO2、CNS-、NO2+、N3- 　　具有相同的通式——AX2，价电子数为（４＋２×６）＝16，具有相同的结构，即直线型分子。中心原子上没有孤对电子而取sp杂化轨道，形成直线形σ骨架，键角为180°，分子里有两套3中心4电子p-p大π键。 （2）CO32-、NO3-、SO3等离子或分子具有相同的通式——AX3，总价电子数为（４＋３×６＋２）＝24，有相同的结构——平面三角形，中心原子上没有孤对电子而采取sp2杂化轨道形成分子的σ骨架，分子里有一套4中心6电子p-p大π键。 （3）SO2、O3、NO2-等离子或分子，AX2，18e,中心原子采用sp2杂化形式，VSEPR理想模型为平面三角形，中心原子上由1对孤对电子（处于分子平面上），分子立体结构为V型（或角型、折线型），有一套符号为3中心4电子p-p大π键。 （4）SO42-、PO43-等离子具有AX4的通式，总价电子数为32，中心原子有4个σ键，故采用sp3杂化形式，呈四面体立体结构。不存在大π键。 （5）PO33-、SO32-、ClO3-等离子具有AX3的通式，总价电子数为26，VSEPR理想的模型时四面体，分子的立体构型为三角锥体。 一、理论要点  1) 分子轨道由原子轨道线性组合而成 分子中的电子围绕整个分子运动，其波函数称为分子轨道。分子轨道由原子轨道线组合而成。分子轨道的数目与参与组合的原子轨道数目相等。有两个 ? 1s ，可组合成两个分子轨道 ： 4) 分子轨道能级图（重点）　　分子轨道的能量与组成它的原子轨道能量相关，能量由低到高组成分子轨道能级图。 ５)键级（Bond Or