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第一章 化学热力学基础回顾 M. Ludwig Planck (1858-1947) J.P. Joule (1818-1889) Sadi Carnot (1796-1832) Lord Kelvin (1824-1907) R.J. E. Clausius (1822-1888) H. Helmholtz (1821-1894) 化学热力学的基本内容 热力学第一定律 （能量守恒与转化的规律）热效应 热力学第二定律 （热功转换的不可逆性）变化方向与限度 热力学第三定律 （规定熵）化学平衡的有关计算 热力学第零定律 ——温度的概念（热平衡定律） §1.1 热力学概论 ①　研究大量粒子组成的宏观系统的宏观性质； （不考虑微观结构） ②　只需考虑物质变化过程的始态和终态及过程进行的外界条件，即可进行相应计算，得出正确结论 ； （未知中间历程） ③　不涉及变化过程的速率和所需时间。 （变量无时间概念） 热力学研究对象、方法及局限性 热力学方法 — 状态函数法 ——解决物质变化过程的可能性 §1.2 化学热力学重要概念及公式 Ⅰ 热力学基本概念 系统和环境 系统的宏观性质、状态和状态函数 热力学平衡态 可逆过程 定义、特征、设计途径 功与热 定义、取号、计算 热容 定压摩尔热容、定容摩尔热容 Ⅱ 热力学函数的定义和变化增量的计算及应用 热力学函数的定义 热力学函数变化增量的计算 一、简单 p,V,T 变化（封闭系统、W=0） 对气、液、固分别为定容、定压；对理想气体适用于任何变化过程（定温，定容，定压，绝热过程） （封闭系统热力学第一定律） （体积功—过程量） （封闭，定容，W=0） （封闭，定压，W=0） （封闭，定温，可逆） （封闭，定压，变温） （封闭，定容，变温） 理想气体 （封闭） 两步可逆过程加和 （封闭，定温） （封闭，定温） （封闭，气、液、固体，定温） （封闭，气、液、固体，定温） （封闭，理想气体，定温，可逆） 变温过程 ? ?A=?U－S?T ?G=?H－S?T 二、相变化（封闭系统、W=0） （定温，定压，可逆相变） （定温，可逆） （可逆） （l →g, 气相视为理想气体） （定温，定压） 三、化学反应?rHmy(298.15K ) 及?rHmy(T )的计算 ?r Hmy (298.15K) = ??B?f Hmy (B， β，298.15K) ?r H my(298.15K)＝－??B?c H my(B, β, 298.15K ) （298.15K?T2间没有相变化） 若有相变化？ 设计可逆途径，分步计算！ 四、化学反应?rSmy(298.15K ) 及?rSmy(T )的计算 ?rSm? (298.15K）＝ΣνＢSm? (B, β, 298.15K） （298.15K?T2间没有相变化） 若有相变化？ 设计可逆途径，分步计算！ 热力学函数判据 可逆 不可逆 隔 0 ≥ D S 熵判据 （隔离系统） 可逆 不可逆 0 G p T ≤ D , 吉布斯函数判据 (定温，定压，W=0 ) 亥姆霍茨函数判据 可逆 不可逆 0 , ≤ D V T A (定容，定温， W=0 ) Ⅲ 热力学函数关系式 热力学基本方程 ——四个基本方程、八个派生公式 麦克斯韦关系式 热力学状态方程 ——导出及应用 吉布斯-亥姆霍兹方程（分数求偏导） 接下来，学习第一章的基本概念部分。 热力学是研究热\和其他形式能量之间的转换关系.把热力学的最基本原理用来研究化学现象以及和化学有关的物理现象,就称为化学热力学. 化学热力学是以两个经验定律为基础……20世纪初,又建立了第三定律. 接下来，学习第一章的基本概念部分。 热力学是研究热\和其他形式能量之间的转换关系.把热力学的最基本原理用来研究化学现象以及和化学有关的物理现象,就称为化学热力学. 化学热力学是以两个经验定律为基础……20世纪初,又建立了第三定律.