有机化学2 复习2016.ppt

复 习 课 一、有机化合物的命名 系统命名法 系统命名的基本方法： 选择主要官能团 → 确定主链位次 → 排列取代基列出顺序 → 写出化合物全称。 —NO、－NO2、－X、—R、－OR、－NH2、 －OH、－COR、－CHO、－CN、－CONH2、 －COX、－COOR、－SO3H、－COOH 官能团次序： 立体异构体的命名: 1）亲核加成反应： HCN， NaHSO3，醇，格氏试剂 2) Wittig反应:醛或酮和磷叶立德反应生成烯烃。 3）与氨及其衍生物的加成－消除反应 ：羟胺、肼、苯肼、氨基脲等；可用于醛、酮的鉴别和分离提纯 4）α-氢原子的反应 ： (1) 羰基式-烯醇式互变异构 （2）羟醛缩合反应 ，用于合成，增长碳链。 （3）卤代及卤仿反应 ：碘仿反应用于鉴别。 4）氧化反应：土伦试剂，可用于醛酮的鉴别 5）还原反应: (1)催化加氢 (2)氢化铝锂(3)克莱门森反应:Zn-Hg/HCl；吉日聂耳-沃尔夫-黄鸣龙还原法。 6）康尼查罗反应: 无α-氢的醛 11、醛和酮 二、有机化合物的基本化学性质 1）酸性：用于鉴别和分离提纯；酸性强度比较。 2）羧酸衍生物的生成：酰卤、酸酐、酯和酰胺 3）脱羧反应： α-碳原子上有强吸电子基团 4） α-氢原子的卤代： PCl3或PBr3等催化剂的作用下 5）还原反应：用氢化铝锂，还原成伯醇。 6）二元羧酸：受热反应，草酸、丙二酸、丁二酸和戊二酸、己二酸和庚二酸。 7）羧酸的制备 12、羧酸 1）水解、醇解、氨解 ：活性次序，酰氯 酸酐 酯 酰胺 2) 羧酸衍生物与格氏试剂反应 3）酯缩合反应：（1）克莱森缩合：酯分子中的α-氢被酯基活化，在强碱的作用下，与另一分子的酯缩合，生成β-酮酸酯。（2）狄克曼缩合：分子内酯缩合反应，可形成环状结构 4）乙酰乙酸乙酯 ： (1) 互变异构现象 (2) 亚甲基的活泼性：在强碱作用下生成的碳负离子，可以发生亲核取代反应。 (3) 酮式分解和酸式分解 5）丙二酸二乙酯 ：与醇钠作用生成的碳负离子，发生亲核取代再水解脱酸，可合成各种不同结构的羧酸。 6）酰胺的酸碱性 7）霍夫曼降级反应：酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠的碱性溶液作用时，脱去羰基生成胺 13、羧酸衍生物 1）脂肪族硝基化合物：（1）还原：生成胺，Fe、Zn、Sn 等加HCl的酸性还原系统。（2）酸性（3）与羰基化合物的缩合反应 2) 芳香族硝基化合物： （1）还原：用Fe或Zn做还原剂；使用(NH4)2S、Na2S等试剂，部分还原。 ⑵芳环上的亲核取代反应 3）胺：（1）碱性：鉴别、分离、提纯。碱性强弱比较。(CH3)2NH CH3NH2 (CH3)3N NH3 芳香胺。 （2）烷基化反应 （3）酰基化反应：与酰基化试剂(如乙酸酐、乙酰氯)作用生成酰胺。 保护氨基。 （4）兴斯堡反应：伯、仲、叔胺的鉴别。 (5) 和亚硝酸反应:伯胺，生成重氮盐；仲胺，N-亚硝基胺（黄色油状液体或固体）；脂肪族叔胺形成不稳定的盐，芳香族叔胺，可在氨基的对位引入亚硝基，产物为绿色片状晶体。 (6) 氧化反应：氧化叔胺，Cope消除 （7）苯胺的亲电取代反应：注意保护氨基。 （8）季铵盐：将胺彻底甲基化后，转变成季铵碱，然后进行Hofmann消除，常用来测定胺的结构。 14、含氮化合物 4）芳香族重氮盐的性质： (1) 取代反应：重氮基可被羟基、卤素、氰基或氢原子取代。（2）偶联反应：重氮盐易与酚、芳胺等发生偶联反应，生成偶氮化合物。芳胺的偶联， 一般在pH = 5~7；酚的偶联，一般在pH = 8~10。 5）分子重排反应： （1）频哪醇重排（2）瓦格涅尔-麦尔外因重排（3）贝克曼重排（4）霍夫曼重排 14、含氮化合物 1) 硫醇的酸性、亲核性 2）硫叶立德 3）磷叶立德 15、含硫含磷化合物 16、元素有机化合物 17、周环反应 1）电环化反应及其规律：4n 顺 2）环加成反应及其规律：4n 禁 3） σ迁移反应： Claisen重排：苯酚的烯丙醚在加热时，烯丙基迁移到邻位碳原子上 18、杂环化合物 命名，五元、六元杂环化合物的性质差异：亲电取代反应的活性、位置等 19、糖类化合物 1）单糖的环状结构：哈武斯透视式、变旋现象 2）单糖的重要反应：差向异构化、 氧化反应、成脎反应、生成糖苷 3）重要的单糖（葡萄糖、果糖）和双糖（蔗糖、麦芽糖） 20、蛋白质和核酸 命名，氨基酸的等电点，蛋白质的四级结构，蛋白质变性。 化合物酸碱性的强弱主要受其结构的电子效应、杂化、氢键、空间效应和溶剂的影响。 1. 羧酸的酸性 连有-I效应的原子或基团，使酸性增强；连有+I效