配合物的化学键理论(讲义)课件.pptVIP

配合物的化学键理论 1.价键理论 2.晶体场理论 一、价键理论 L．Pauling等人在二十世纪30年代初提出了杂化轨道理论，首先用此理论来处理配合物的形成（配位数）、配合物的几何构型、配合物的磁性等问题，建立了配合物的价键理论，在配合物的化学键理论的领域内占统治地位达二十多年之久。 1.价键理论的基本内容 配合物的中心体M与配体L之间的结合，一般是靠配体单方面提供孤对电子对与M共用，形成配键M ←∶L，这种键的本质是共价性质的，称为σ配键。 形成配位键的必要条件是：配体L至少含有一对孤对电子对，而中心体M必须有空的价轨道。 在形成配合物（或配离子）时，中心体所提供的空轨道(s、p，d、s、p或s、p、d)必须首先进行杂化，形成能量相同的与配位原子数目相等的新的杂化轨道。 中心离子M具有空（杂化）轨道，配位体提供孤电子对，形成?配键(M←L)，如[Co(NH3)6]3+。配离子的空间结构、配位数及稳定性等主要决定于中心离子的杂化轨道数目和类型。 杂化轨道与空间结构关系 2.内轨、外轨型配合物 (1)外轨型配合物 中心离子用外层ns，np，nd杂化轨道与电负性很大的配位原子，如X-、O等形成外轨型配合物。例如，[FeF6]3-配离子，Fe采用sp3d2外轨型杂化轨道，配合物的键能小，不稳定，在水中易离解。 (2)内轨型配合物 中心离子用外层(n-1)d，ns，np杂化轨道