04第12讲 影响电极电势的因素.pptVIP

第二节电极电势 第十二讲 影响电极电势的因素 Nernst 方程 尹国杰 影响电极电势的因素 氧化型 + ze- 还原型 Nernst 方程 E = E + ㏑ zF [氧化型] [还原型] RT 3.氧化型和还原型物质的浓度、分压 4.酸度对某些电对的电极电势有影响 组成电对的物质的本性，决定E 值 测定温度 氧化型还原型一侧 各物种 相对浓 度幂的 乘积 电对在某 一浓度的 电极电势 电对的 标准电 极电势 摩尔气体常数 热力学温度 电极反应中转移的电子数 法拉第常数 氧化型 + ze- 还原型 Nernst 方程 E = E + ㏑ zF [氧化型] [还原型] RT 影响电极电势的因素 Nerns方程? 氧化型 + ze- 还原型 E = E + ㏑ zF [氧化型] [还原型] RT 符号 E、 [氧化型]、[还原型] R 浓度 分压 单位 数值 V mol?L-1 Pa 8.314 J?K-1?mol-1 E 影响电极电势的因素 当 R = 8.314 J? K-1 ?mol-1 F = 96485 J? V-1 T= 298.15 K Nerns方程? 氧化型 + ze- 还原型 E = E + ㏑ zF [氧化型] [还原型] RT Nerns方程 zF [还原型] z [还原型] RT [氧化型] 0.0592V [氧化型] ln = lg 1. 气体物质用分压(Pa)表示 并除以 p (105 Pa) 溶液中的物质用浓度(mol?L-1)表示 并除以c (1mol?L-1) 2 [c(Cl-)/c ]2 例 Cl2(g) + 2e- 2Cl- 0.0592V p(Cl2)/p E(Cl2/Cl-)=E (Cl2/Cl-)+ lg 注意： 注意： 2. 纯固体或纯液体物质不写入 例 Zn2+ + 2e- Zn 例 Br2(l) + 2e- 2Br - E(Zn2+/Zn)=E (Zn2+/Zn) + lg [c(Zn2+)/c ] 2 0.0592V 2 [c(Br )/c ]2 - 0.0592V 1 E(Br2/Br-) =E (Br2/Br-) + lg 注意： 3.电极半反应中电对以外物质也应写入，但溶剂(如H2O)不写入 例 Cr2O7 + 6e- +14 H+ 2Cr3+ + 7H2O 2- + lg 6 [c(Cr3+)/c ]2 0.0592V [c(Cr2O7 ) /c ]·[c(H+)/c ]14 E(Cr2O7 /Cr3+) =E (Cr2O7 /Cr3+) 2- 2- 2- 注意： 1.浓度 ‖ ∨ ∧ +1.86 +1.92 1.0 0.1 3 +2.04 +1.92 0.01 1.0 2 +1.92 E(Co3+/Co2+)/V +1.92 E (Co3+/Co2+)/V 1.0 c(Co2+)/mol?L-1 [还原型] 1.0 c(Co3+)/mol?L-1 [氧化型] 1 [氧化型] 比值越大, 电极电势值越大 [还原型] 比值越小, 电极电势值越小 1.浓度 计算结果 影响电极电势的因素 = +1.62V = +1.51V + lg 0.0592V （1.0 mol?L-1) ( 10.0 mol?L-1 )8 5 1.0 mol?L-1 c(MnO4 )=c(Mn2+)=1.0 mol?L-1,c(H+)=10.0 mol?L-1 计算：E(MnO4 /Mn2+ ) 例: 已知: E (MnO4 /Mn2+) = +1.51V, - - - 解: 电极反应 MnO4 +8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O - z E(MnO4 /Mn2+ ) c(Mn2+)/c = (MnO4 /Mn2+ ) + lg E