第04章有机汇总.pptVIP

B、第一个取代基为第二类取代基： 1,8-二硝基萘 1,5-二硝基萘 8-硝基-2-萘磺酸 5-硝基-2-萘磺酸 第一个取代基为第一类取代基：（1）原有基团在1位，则引入基团优先进入同环4位；（2）原有基团在2位，则引入基团优先进入同环1位。 第一个取代基为第二类取代基：基于其钝化作用，无论原有基团在1位或2位，引入基团均进入异环的5位和8位。 （二）其它芳烃 蒽 菲 anthracene phenanthrene 蒽、菲互为同分异构体，9、10位易取代。 蒽有3种H，菲有5种H(1,8;2,7;3,6;4,5;9,10) 一元取代的异构体数目分别为：3个和5个 六、 非苯芳烃 环丙烯正离子 环戊二烯负离子 性质特点：环稳定，易取代，难氧化和加成。无苯环，具有芳香性的化合物称为非苯芳香烃。 Hückel（4n+2）规则 在具有平面的环状共轭体系中，当π电子数为４ｎ＋２（ｎ＝０、１、２、３......）时均具有芳香性。 即必须同时符合以下三个条件： 环状共轭体系 环共平面性 环内有４ｎ+２个电子。 环戊二烯负离子，π电子数＝６，有芳香性 环丙烯正碳离子，π电子数＝2，具有芳香性 2、非苯芳烃 芳香性的判断 电子数：4 4 6 6 芳香性：无 无 有 有 七、多官能团化合物的命名 分子中含有多个官能团时，优先官能团作为母体，其它官能团作为取代基。 官能团的优先次序：-COOH-SO3H-CN-CHO-COR-OH-NH2 -X -NO2 。排在前面的作为母体。R-，-NO2 ， X- 一般不作为母体命名。 1,5-二硝基萘 5-硝基-1-萘磺酸 5-羟基-2-萘甲酸 * (2) 卤化反应 无Fe或FeX3存在时，苯不与溴或氯发生反应，所以苯不能使溴的四氯化碳溶液褪色；有Fe或FeX3存在时，苯可与溴或氯发生反应，其中FeX3的作用是促进X2极化离解： (3) 磺化反应 一般认为，用硫酸进行磺化反应时，进攻试剂是三氧化硫： 亲电试剂 σ-络合物 (4) 烷基化反应 苯环烷基化反应中，AlCl3的作用是与卤烷起反应，加速R+的生成： 亲电试剂 σ-络合物 苯环烷基化反应时，产生异构化的原因： 2oC+ σ-络合物 回顾实例： 相对反应活性 24.5 1 6×10-8 3. 苯环上取代反应的定位规则 3. 苯环上取代反应的定位规则 （1 ）两类定位基 苯环上已有一个取代基之后，新引入的取代基的位置受到原有取代基性质的影响。原有基团分为二类： 第一类：邻、对位定位基，新引入基团上它的邻、对位。属于这类基团有： -O-、-NR2、-NHR、-OH、-OCH3、-NHCOCH3、-OCOR、-C6H5、-R[－CH3、－C2H5]、-X [-Cl、-Br]等 特点：负电荷，孤对电子，饱和键 第二类：间位定位基，新引入的基团上间位。属于这类基团的有： -N+R3、-NO2、-CN、-COOH、-SO3H、-CHO、-COR等 特点：正电荷，不饱和键 为什么新引入基上o-、p-？ 静态：+C使甲基的o-、p-电荷密度较大； 动态：当E+进攻甲基的不同位置时，所形成的C+的共振情况: 3. 苯环上取代反应定位规则的理论解释 羟基和氨基： 3. 苯环上取代反应定位规则的理论解释 3. 苯环上取代反应定位规则的理论解释 进攻邻位： 进攻对位： 若E＋进攻－OH或－NH2的m-，则不会有类似III、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ能量较低的共振结构式。 3. 苯环上取代反应定位规则的理论解释 共振杂化体能量相对较高 (3)卤素（Cl等）：吸电子的诱导效应和给电子的共轭效应，从其反应速率比苯低可以得知吸电子作用更强。 （1）甲基等烷基基团：给电子诱导效应和给电子超共轭效应，使苯环电子云密度增加；表现为给电子效应（致活基团）。 （2）－OH，－NH2，－OCH3