8.1甾体及其苷类课件.ppt

第七章 甾体及其苷类 STEROIDES AND GLUCOSIDES 第一节 概述 活性(相关领域) 生理、 保健、 节育、 医药、 农业、 畜牧业等多方面， 对动植物的生命活动起着重要的作用。 二、研究进展 1903--1932年，甾醇及胆酸的研究阐明了甾体的碳架结构。 1928--1960年，动物激素的发现和工业生产。 1960--80年代末，避孕药物的合成及其应用与昆虫激素的发现。 四．立体化学 2.取代基的构型 五、甾类成分的颜色反应 甾类成分在无水条件下，用酸处理，能产生各种颜色反应，用这些反应来初步鉴别该类成分或供比色分析。 1.Liebermann-burchard反应 样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐(1:20)，产生红-紫-蓝-绿-污绿等颜色变化，最后褪色。 2.Salkowski反应 样品溶于氯仿，沿管壁滴加浓硫酸，氯仿层显血红色或青色，硫酸层显绿色荧光。 3.三氯化锑或五氯化锑反应 将样品醇溶液点于 滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液（不应含乙醇和水）干燥后，60-70℃加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点。 第二节 甾体化合物 Steroides 一、C21甾体化合物 （一）定义 C21甾(C21-steroides）是一类含有21个碳原子的甾体衍生物，由植物中分离出的C21甾类都是以孕甾烷（pregnane）或其异构体为基本骨架。 目前广泛应用于临床的一类重要药物，具有抗炎、抗肿瘤、抗生育等方面生物活性。 螺甾烷及其相似生源的甾体化合物的低聚糖苷类，其水溶液经强烈振摇后多产生大量持久性肥皂样泡沫。 2、结构说明 A/B反；B/C反；C/D顺。 C5、C6位大多有双键； C20位可能有羰基； C17位上的侧链多为a构型。 C3、C8、C12、C14、C17、C20等位置可能有β–OH；C21位可能有α–OH。 C11、C12羟基可能和醋酸、苯甲酸、桂皮酸等结合成酯。 C3–OH有时和糖缩合成苷类存在。 1．C21甾苷类大都与皂苷、强心苷共存 如洋地黄叶和种子中，含有强心苷、皂苷及C21甾苷（称为洋地黄醇苷或洋地黄醇苷类）。其无强心作用，水解可生成糖及苷元。 属于一级甙的有四种，基结构式如下： ①紫花洋地黄甙A(purpurea glycosid A) =洋地黄毒甙元-3洋地黄毒糖-葡萄糖。 ②紫花洋地黄甙B（purpurea glycoside B）=羟基洋地黄毒甙元-3洋地黄毒糖-葡萄糖。 ③真地吉他林（digitalinum verum）=羟基洋地黄毒甙元-洋地黄毒糖-葡萄糖。 ④葡萄糖吉他洛甙（glucogitaloxin）=吉他洛甙元-3洋地黄毒糖-葡萄糖。 余大多为次级甙，较重要的有以下几种： ⑴洋地黄毒甙(digitoxin) =洋地黄毒甙元-3洋地黄毒糖。 ⑵洋地黄毒甙元双洋地黄糖甙（digitoxigenin-bis-digitoxoside）=洋地黄毒甙元-2洋地黄毒糖。 ⑶洋地黄毒甙元-洋地黄毒糖甙（digitoxigenin-mono-digitoxoside）=洋地黄毒甙元-1洋地黄毒糖。 ⑷奥多诺甙H（odoroside H） =洋地黄毒甙元-洋地黄糖。 ⑸洋地黄毒甙元-16-去氧葡萄糖甙（digitoxigenin-16-deoxyglucoside）=洋地黄毒甙元-16-去氧葡萄糖。 ⑹羟基洋地黄毒甙（gitoxin）=羟基洋地黄毒甙元-3洋地黄毒糖。 ⑺羟基洋地黄毒甙元双洋地黄毒糖甙（gitoxigenin-bis-digitoxoside =羟基洋地黄毒甙元-2洋地黄毒糖。 ⑻吉托甙（gitoroside 或gitoside）=羟基洋地黄毒甙元-1洋地黄毒糖。 ⑼洋地黄次甙（strospeside）=羟基洋地黄毒甙元-洋地黄糖。 ⑽吉托林（gitorin）=羟基洋地黄毒甙元-葡萄糖。 ⑾吉他洛甙（gitaloxin）=吉他洛甙元-3洋地黄毒糖。 ⑿吉他洛甙元-洋地黄毒甙（gitaloxigenin monodigitoxoside lanadoxin）=吉他洛甙元-洋地黄毒糖。 ⒀吉他洛甙元双洋地黄毒糖甙（gitaloxigenin bis-digitoxoside）=吉他洛甙元-2洋地黄毒糖。 ⒁吉他洛次甙（verodoxin）=吉他洛甙元-洋地黄毒糖。 ⒂吉他洛葡萄糖次甙（glucoverodoxin）=吉他洛甙元-洋地黄糖-葡萄糖。 种子中又分离出达30种强心甙，含量为0.5%，主要含洋地黄甙。 2．有些植物，不含强心苷，而含C21甾苷，多存在于萝摩科。 如从牛皮消中得到的牛皮消苷元、本波苷元、林里奥酮等均属C21甾苷。 分布 单子叶植物：百合科、薯蓣科、石蒜科、龙舌兰科等。