2010级-高分子化学习题讲解.pptVIP

聚合反应 按结构分、按聚合机理分 分子量 大分子微结构 凝聚态和热转变 Tg,Tm 高分子材料和力学性能 三大合成材料 优缺点、适用范围 熔融缩聚 溶液缩聚 界面缩聚 固相缩聚 Case 2 Alfrey-Goldfinger式：套P130 公式4-39 d[M1]:d[M2]:d[M3]=3.14:2.85:1.09 Valvassori-Sartori式：套P131 公式4-41 祝大家考出好成绩！ 解：甲基丙烯酸甲酯（M1）浓度为5mol/L， 5-乙基-2-乙烯基吡啶浓度为1mol/L，所以 即起始共聚物中，甲基丙烯酸甲酯的摩尔含量为72.5%。 因为，r11，r21，此共聚体系为有恒比共聚点的非理想共聚，在恒比共聚点上配料时，所得的共聚物组成与单体组成相同 有 所以，两单体摩尔配比为： Case 7 本章要点： 本体聚合 2. 溶液聚合 3. 悬浮聚合 4. 乳液聚合 四大反应 定义、主要组分、聚合场所、聚合机理 特点、 生成特点、 产物特征 重点乳液聚合 特点：配方由单体、水、水溶性引发剂和水溶性乳化剂组成； 乳化剂的作用：降低表面张力，形成细小液滴 在液滴或胶粒表面形成保护层 形成胶束，使单体增溶 聚合速率快，同时产物相对分子质量高；聚合机理独特。分子量分布是（窄还是宽？） 第五章 聚合方法 Case 3 解：对于本体聚合 mol/L.s 对于乳液聚合 mol/L.s 习题 Case 2 解： 本章要点： 阴离子聚合 快引发、慢增长、无终止、无转移 活性聚合 化学计量聚合 阳离子聚合 快引发、快增长、 易转移、难终止 特征、比较 第六章 离子聚合 一、阴离子聚合 单体： 具有吸电子基团的烯类单体 引发剂：亲核试剂 金属钠 引发机理 电子转移引发 活性聚合 单体耗尽、但活性阴离子仍然存在，再加单体，聚合仍可继续。 活性聚合应用 合成分子量均一的聚合物、制备嵌段聚合物、制备带有特殊官能团的遥爪聚合物 二、阳离子聚合 单体： 具有供电子基团的烯类单体 引发剂：亲电试剂 质子酸或Lewis酸 聚合机理 快引发、快增长、易转移、难终止 转移是主要的终止方式 离子聚合与自由基聚合的比较 P187 表6-14 Case 2 解：在聚合过程中阴离子活性增长种的浓度基本不变，即为引发剂的浓度 习题 Case 3 解： Ziegler-Natta引发剂（由Ⅳ-ⅧB族过度金属化合物和Ⅰ-ⅢA族有机金属化合物组成） Ziegler-Natta聚合、定向聚合、配位聚合、立构规整度 第七章 配位聚合 第九章 聚合物的化学反应 高分子化学反应的分类 聚合度基本不变的反应，侧基和端基变 聚合度变大的反应：交联、接枝、嵌段、扩链 聚合度变小的反应：降解，解聚 引起降解的原因（热降解、化学降解、机械降解、聚合物的老化） 期末考试： 题型 一.选择题 （2分*15+3分*3 39分） 二.判断说明题 （4分*5 20分） 三.简答题 （5分*5 25分） 基本现象，基本原理、比较、灵活应用 四.计算题 （ 8分） 五.问答题（8分） The end! Thanks for all attention! 按单体和聚合物组成结构变化分(Carothers) ： -- 加聚 (addition polymerization) -- 缩聚 (polycondensation ) 按聚合机理分(Flory) ： -- 连锁聚合(chain polymerization) ：活性中心引发单体，迅速连锁增长 -- 逐步聚合(step polymerization) ：无活性中心，单体官能团间相互反应而逐步增长 聚合机理的分类 连锁聚合的条件 活性种R*（reactive species）的存在（外因） -- 自由基 （free radical） -- 阴离子（anion） -- 阳离子（cation）