结构化学第四章-北京师范大学出版社.ppt

CH4中的S4象转轴与旋转反映操作 注意: C4和与之垂直的σh都不存在 旋转反映是复合操作，先反映后旋转（ ）和先旋转后反映（ ）是等价的，即 4.4 分子对称性与分子性质 螺旋形分子都是手性分子，旋光方向与螺旋方向一致；匝数越多旋光度越大；螺距小者旋光度大；分子旋光度是螺旋旋光度的代数和。 6. 　　　　　　　　　　　　　　　在 的基础上多了1个 　　和n个 ，当然这些对称元素组合后会产生其他对称元素，如当n为偶数时产生对称中心i，当为奇数时产生2n重反轴I2n 等 双吡啶四氟化硅 N2O4 乙烯 [Ni(CN)4]2- 二苯铬 苯 7. 在 丙二烯 的基础上多了n个 ，对称元素 的组合也将产生新的对称元素。 交叉式乙烷 丙二烯分子中有3个相互垂直的 C2 轴和2个 交叉式乙烷分子中有1个C3轴、3个与之垂直的C2轴和3个面 ，并且有对称中心i和1个与C3 轴重合的六重象转轴 S6 。 面，并且有一个四重象转轴 S4 （其轴向与C=C=C键轴重合）。 TaF83- 交叉式二茂铁 俯视图 8. 具有正四面体构型的对称图形 CH4 P4 （白磷） 属于该对称元素系。 9. 具有正八面体构型 SF6 的对称图形属于该对称元素系。 [B6H6]2- 4.3 对称操作的集合与分子点群 4.3.1 群的定义 群是按照一定规律相互联系着的一些元素的集合。 从数学上讲一个群必须符合下述四个条件： 1）封闭性：集合G 中任何两个元素相“乘”（或称之为组合），其结果仍然是G 中元素，也就是说，A，B分别属于G，AB 也属于G。即 A∈G， B∈G， 则 AB∈G。 2）缔合性：G中各元素之间的运算满足结合律： （AB）C = A（BC） 3）存在单位元素： 设A为G中任一元素，G中有一元素E，若EA =AE =A，则E称为单位元素或恒等元素。 4）存在逆元素：G中任一元素A 都有另一个元素A-1 ，使得 ， 称 A-1为 A 的逆元素。 对称操作的集合，满足群条件，可构成群。其乘法运算为施行一个对称操作之后接着进行另一个对称操作。 如果群 H 的元素包含在另一个群G中，则 H 称为群 G 的子群。 群中元素的数目称为群的阶(n)，数目n有限时，称为有限群，无限时，称为无限群。 如果A、X是群中任意两个元素，X的逆元素是X-1，则 X-1AX = B 称为相似变换。这里B也是群中元素。称A和B为相互共轭的元素。共轭元素的完整集合称为类。 由于有限对称图形在所有对称操作下，图形至少有一点保持不动，换句话说，分子或其他有限图形中所有对称元素至少交于一点，所以将分子对称群又称为分子点群。 4.3.2 分子点群的分类 分子点群和它的对称元素系是一一对应的，因此只要了解和确定了一个分子所属的对称元素系，实际上就了解和确定了该分子的点群。 以下讨论各类点群的Sch?nflies记号。 1. Cn 群：只有一条n次旋转轴Cn 。 该群共有n个元素，阶为n，且元素间可以互换，因此该群又称互易群或阿贝尔群。 2. Cnv群：在Cn 点群的基础上，加上n个通过n次轴的σv，这就是Cnv点群。其阶次是2n。 3. Cnh群：在Cn点群所含对称要素的基础上加一个垂直于Cn轴的对称面σh得到Cnh点群。它的阶次是2n。 5. Dn 群：在Cn 点群的基础上，加n个垂直于主轴Cn 的C2 ，这就是Dn点群。它的阶次是2n。 4. Sn 群：分子中含有一个Sn 时，所有对称操作的集合，记为Sn 。属于该群的分子见 系。 6.D