第12章_胶体化学2课件.pptVIP

* 聚沉值 ? 溶胶发生明显聚沉所需电解质的最小浓度 聚沉能力? 聚沉值的倒数 电解质对溶胶的聚沉规律： (i)反离子的价数Z起主要作用 价数?，聚沉值?，聚沉能力? 聚沉值 ? 1/Z 6，聚沉能力 ? Z 6 ?? 舒尔茨 — 哈迪规则 * 例如：对于带负电荷的As2S3 溶胶，用几种电解质聚 沉，其聚沉值分别为： KCl ：49.5 mol?m-3 ； MgCl2 ： 0.7 mol?m-3 ； AlCl3 ： 0.093 mol?m-3 ； 聚沉能力之比 = 1/ 聚沉值 KCl : MgCl2 : AlCl3 =1 : 70 : 532 反离子价数之比： 16 : 26 : 36 = 1 : 64 : 729 * (ii) 同价离子，有感胶离子序 正离子水化能力强, r?, 水化能力?, 水化层厚, 进入紧密层少, 聚沉能力? 负离子水化能力弱, r?, 水化能力?, 水化层薄, 进入紧密层多, 聚沉能力? ——豆浆（带负电的大豆蛋白溶胶）中加入卤水制作豆腐的过程实际就是利用电解质使溶胶发生聚沉的实例 正离子的聚沉能力： H+ Cs+ Rd+ NH4+ K+ Na+ Li+ 负离子的聚沉能力 ： F－Cl－Br－NO3－I－OH－ * (2) 高分子化合物的聚沉作用 搭桥效应? 一个大分子通过吸附，把许多胶粒联结起来，变成较大的聚集体而聚沉； 脱水效应? 高分子对水的亲合力强，它的存在，使胶粒脱水，失去水化外壳而聚沉； ?电中和效应? 离子型的高分子，吸附到带电胶粒上，中和了粒子表面电荷，使粒子间斥力降低，进而聚沉。 * 若在溶胶中加入较多的高分子化合物，许多个高分于化合物的一端吸附在同一个分散相粒子的表面上，如（b）图所示，将分散相粒子完全包围起来，对溶胶则起到保护作用。 * 本章小结 胶体分散系统是分散相粒子尺度介于1—1000 nm的分散系统，包括溶胶、高分子溶液和缔合胶体，其中溶胶是本章讨论的重点。 溶胶的高分散性、多相性及热力学不稳定性等特征决定了其基本性质。 本章重点介绍了其光学性质(丁铎尔效应)、动力学性质(布朗运动、沉降及沉降平衡)和电学性质(四种电动现象及斯特恩扩散双电层理论)，在电学性质介绍中引出了 电势这一重要概念。之后介绍了溶胶的稳定与聚沉，主要内容包括DLVO理论、电解质对溶胶稳定与聚沉的影响。 * §12.4 溶胶的电学性质 溶胶实验发现： 外电场的作用下，固、液两相可发生相对运动 反过来，外力作用下，固、液两相相对运动又产生电势差 ——溶胶这种与电势差有关的相对运动称为电动现象 * （1）电泳 在外电场的作用下，胶体粒子在分散介质 中定向移动的现象，称为电泳——说明溶胶粒子带电 界面法移动法电泳装置 实验测出在一定时间内界面移动的距离，可求得粒子的电泳速度 1. 电动现象 介绍四种电动现象：电泳、电渗、流动电势、沉降电势。 Fe(OH)3溶胶粒子带正电 * 电势梯度 时溶胶粒子与普通离子的运动速度 溶胶粒子与一般离子定向移动的速度数量级接近 粒子的种类 运动速度 H+ OH－ Na+ K+ Cl－ C3H7COO－ C8H17COO－ 溶胶粒子 32.6 18.0 4.5 6.7 6.8 3.1 2.0 2~4 电泳现象说明胶体粒子是带电的 * 胶体粒子的电泳速率影响因素： 电势梯度越大、粒子带电越多、离子体积越小、介质粘度越小，电泳速度越大 电泳速率与加入的电解质有关：随着加入电解质的增多，电泳速率变慢。 溶胶粒子与一般离子定向移动的速度数量级接近 而溶胶粒子的质量约为一般离子的1000倍 ?胶粒所带电荷的数量应是一般离子所带电荷的1000倍 ? * 电泳应用广泛，例如： 利用电泳速度不同，可将蛋白质分子、核酸分子分离； 在医学上可利用血清的纸上电泳，分离各种氨基酸和蛋白质； 在陶瓷工业中，利用电泳将粘土与杂质分离，得到高纯度的粘土等等。 * （2）电渗 外电场作用下，溶胶粒子不动(如将其吸附固定于棉花或凝胶等多孔性物质中)，而液体介质做定向流动的现象称为电渗 若没有溶胶存在，液体（如水）与多孔性固体物质或毛细管接触后，固、液两相多会带上符号相反的电荷，此时，若在多孔材料或毛细