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第二章 晶体的结合 §2.1 晶体的结合类型 一、离子晶体 二、原子晶体(共价键晶体) 三、金属晶体 四、分子晶体 五、氢键晶体 §2.2 结合力的一般性质一、两个原子间的相互作用 二、晶体的相互作用势能U(r) 三、晶格常数a(或原胞体积v)、体积弹性模量K、抗张强度Pm和结合能的关系 §2.3 非极性分子的结合能一、非极性分子晶体的结合力分析 二、一维非极性分子结合能的计算 三、三维非极性分子晶体互作用势能的计算 四、U(r)的计算及其和K的关系 §2.4 离子晶体的结合能一、离子晶体结合能的计算 二、平衡时晶体结合能的计算 §2.6 原子晶体的结合一、原子晶体结合的物理本质 (1)每个线性谐振子的能量 (2)系统能量 当r 较大时，谐振之间无相互作用，系统的能量为： (3)谐振子的频率 2.当两个线性谐振子有相互作用时 + + (1)相互作用能分量 (2)总的相互作用能 (3)化简相互作用能表达式 (4)系统总能量 3.用正则坐标表示的系统总能量 (2)把x1、x2代入总能量表达式 (3)两个振子的频率 引入正则坐标后，两个有相互作用的振子可以看成是以不同的频率振动的独立振子。 4.系统的零点振动能 (1)振子的总能量 5.结果分析 1.两个三维振子的互作用势能 2.两个分子总互作用势能u(r)的计算 斥力比较难计算，实验证明排斥能与r -12成正比。 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 -0.1 -0.2 3.98 3.65 3.40 2.74 ?(?) 0.0200 0.0140 0.0104 0.0031 ?(eV) Xe Kr Ar Ne ?、? 实验数据 3.势参数的物理意义 (1)? 的物理意义 (2)? 的物理意义 1.U(r)计算 设R为晶体中两原子间的最短距离，r1j是“1”号原子与第 j 号原子的距离，则有： r1j=aj R; aj≥1 12.13 9.11 6.20 A12 14.45 12.25 8.40 A6 fcc bcc sc 最近邻有十二个： 12.13 A12 14.45 A6 fcc 次近邻有六个： 再次近邻有12个： 2.根据U(r)计算晶格常数 R是晶体中两原子间的最短距离，晶体结构一旦确定，R和晶格常数 a 的关系也就确定，因此，只要求出R，就可以确定晶格常数 a。 例如：sc结构：R=a; bcc结构： fcc结构： 金刚石结构： 2 3 4 (1)平衡时的晶格常数R0 (2)平衡时的相互作用势能U(R0) 3.根据U(r)计算体积弹性模量 (1)体弹性模量和u的关系 (2)原胞体积v和最短距离R的关系 (3)求两阶导数 (4)平衡时两阶导数 平衡时，v=v0, R=R0，一阶导数等于零。 注意：u为每个原子的平均互作用势能。 (5)体弹性模量K的计算 代入面心立方结构体弹性模量表达式可得： 4.结论(面心立方结构) A12=12.13, A6=14.15 5.理论计算和实验结果比较 以Ne晶体为例： 1.两个离子间相互作用能的计算 (1)离子晶体的特点 ①原子得失电子后，电子壳层稳定，而且是球对称的，可作刚球处理。 ②某离子最近邻离子必为异号离子。复式格子。 ③由Ⅰ～Ⅶ族组成的离子晶体结合稳定，导电性差，熔点高，硬度高，膨胀系数小，结合能约为800kJ/mol。 (2)相互作用能的组成 离子间的库仑能和电子云间的排斥能。 (3)库仑能 (4)排斥能 波恩由量子力学给出了电子云间的排斥能为： (5)相互作用能的一般表达式 2.N个正负离子组成的晶体的结合能U(r) 通过实验测得：? 、R0、K。由K求出n，再求出B，最后即可求出结合能U。 1.B的计算 * 1.结合能(binding energy) Eb = EN - E0 其中，EN：N个原子孤立(或自由)时的总能量； E0： N个原子结合成晶体时的总能量。 一般情况下，E0 EN，Eb0，即结构是稳定的。 2.结合能的物理本质 粒子(原子、分子、离子)从自由状态结合为晶体过程中所放出的能量，或把晶体拆散为各个自由粒子所必须的能量。 3.结合能的单位 晶体结合能的大小取决于粒子种类、结构和温度。 结合能的单位有： kJ/mol， kcal/mol，eV/atom。 4.研究晶体结合能的意义 (1)