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一是溶胀 首先是溶剂小分子渗透进入高分子内部,撑开分子链,增加其体积,形成溶胀的聚合物。 二是溶解 若聚合物与溶剂分子之间的作用力大于聚合物分子间的作用力,溶剂量充足时,溶胀的聚合物则可继续进入溶解阶段,此时,随着溶剂分子不断渗入,溶胀的聚合物逐渐分散成真溶液。 ●非晶态高聚物的溶解:溶胀和溶解 条件:足够量的溶剂、一定量的非晶态高聚物 溶解过程与运动单元: 溶解过程的关键步骤是溶胀(swelling)。其中无限溶胀就是溶解,而有限溶胀是不溶解。 ●结晶高聚物的溶解 ▲非极性结晶高聚物的溶解:晶体熔融再溶解 条件:足够量的溶剂,一定量的非极性结晶高聚物,并且加热到熔点附近。 溶解过程:加热使结晶熔化,再溶胀、溶解。 ▲极性溶解高聚物的溶解 条件:足够量的强极性溶剂,一定量的极性结晶高聚物,不用加热。 溶解过程:通过溶剂化作用溶解。 ●交联聚合物的溶解:溶胀平衡 由于三维交联网的存在而不会发生溶解。其溶 胀成度部分取决聚合物的交联度,交联度增大, 溶胀度变小。 聚合物的溶解度与分子量有关。 一般分子量越大,溶解度越小;反之,溶解度 越大。分子量相同时,支化的比线型的更易溶解。 功能高分子凝胶的体积相转变 * * 第九章 药用辅料及其应用 第三节 药用高分子材料-1 又称高分子化合物、大分子化合物、高分子、大分子、高聚物、聚合物(注:这些术语一般可以通用) Macromolecules, High Polymer, Polymer 什么是高分子? 高分子是指由多种原子以相同的、多次重复 的结构单元并主要由共价键连接起来的、通 常是相对分子量为104~106的化合物。 1.1 高分子材料的基本概念 一个大分子往往是由许多相同的、简单的重复结构单元连接而成。 1.1 高分子材料的基本概念 聚氯乙烯 结构单元 单体 聚乙烯醇 乙烯醇 又如: 1.1 高分子材料的基本概念 高 分 子 小 分 子 聚合反应 Polymerization 单 体 能够进行聚合反应,并构成高分子基本结构组成单元的小分子。即合成聚合物的起始原料。 单 体(Monomer) 在大分子链中出现的以单体结构为基础的原子团。即构成大分子链的基本结构单元。 结构单元(Structure unit) 1.1 高分子材料的基本概念 单体单元( Monomer unit ) 聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元。 重复单元 (Repeating unit),又称链节 聚合物中化学组成和结构均可重复出现的最小基本单元;有的 重复单元连接成的是线性大分子,有时重复单元又称为链节 高分子的三种组成情况 1.由一种结构单元组成的高分子 例如:聚苯乙烯 聚合 高分子结构可以缩写成 单体 结构单元=单体单元=重复单元 此时 说明:n 表示重复单元数,也称为链节数, 在此等于聚合度。 1.1 高分子材料的基本概念 2.另一种情况: 结构单元=重复单元? 单体单元 结构单元比其单体少了些原子(氢原子和氧原子),因为聚合时有小分子生成,所以此时的结构单元不等于单体单元。 式中:M 是高分子的分子量 M0 是结构单元的分子量 由聚合度可计算出高分子的分子量: 1.1 高分子材料的基本概念 3.由两种结构单元组成的高分子 合成尼龙-66的特征: 结构单元 结构单元 重复单元 其重复单元由两种结构单元组成,且结构单元与单体的组成不尽相同,所以,不能称为单体单元。 但单体在形成高分子的过程中要失掉一些原子 1.1 高分子材料的基本概念 1.2 高分子的基本特点 1、分子量大,分子间作用力大 分子量大是高分子的根本性质 高分子的许多特殊性质都与分子量大有关,如: 高分子的溶液性质: 难溶,甚至不溶,溶解过程往往要经过溶胀阶段 溶液粘度比同浓度的小分子高得多 分子之间的作用力大,只有液态和固态,不能汽化 固体聚合物具有一定的力学强度,可抽丝、能制膜 分子量多大才算是高分子? 其实,并无明确界限,一般 - - - - - 1000 - - - - - - - - - - - - 10000 - - - - - 低分子 过渡区(齐聚物) 高聚物 一般高分子的分子量在 104 ~106 范围 超高分子量的聚合物 的分子量高达106 以上 1.2 高分子的基本特点 2、多分散性 什么是分子量的多分散性(Polydispersity) ? 高分子不是由单一分子量的
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