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用紫外分光光度计测定萘在硫酸铵水溶液中的活度系数 孙舒莹 051130105 实验目的： 1. 了解非电解质在盐水溶液中活度系数的测定方法。 2. 掌握UV-240紫外分光光度计的使用方法。 实验原理： 萘的水溶液符合朗白-贝尔定律。用三个不同波长（λ=267，275，283nm）的光，不同 相对浓度的萘溶液的光密度，以光密度对萘的相对浓度作图，得到三条通过零点的直线。 A0 = K/C0L (1) 式中，A0为萘在纯水中光密度；C0为萘在纯水中的溶液浓度，K/为消光系数。 对于萘的盐水溶液，用同样的波长进行测定得到图1。 从图1可以看出，萘在水溶液中和盐溶液中，都是在λ=267，275，283nm处出现三个峰，吸收光谱几乎相符。说明盐（硫酸铵）的存在并不影响萘的吸收光谱。 把盐加入饱和的非电解质水溶液，非电解质的溶解度就起变化。如果盐的加入增加非电解质的活度系数，这个现象叫盐析，反之叫盐溶。 1889年Setschenon提出盐效应经验公式 式中，K为盐析常数，CS为盐的浓度（单位：mol/L）如果 K是正值，C0C 这就是盐析作用，若K是负值，C0〈 C 这 就是盐溶作用。 当纯的非电解质和他的饱和溶液成平衡时，无论是在纯 水或盐溶液里，非电解质的化学式是相同的。 式中， 为活度系数。 通过测定萘水溶液的光密度与萘盐水溶液的光密度，就可 以求出活度系数。 本实验是用不同浓度的硫酸铵盐溶液测定萘在盐溶液中的活度系数，了解萘在水中溶解度随硫酸铵的浓度增加而下降，硫酸铵对萘其盐析作用。 实验仪器与药品： UV-240 紫外分光光度计1台，容量瓶50mL 6只，25mL 3只，锥形瓶 25mL 6只，刻度 移液管 25mL 1支。 萘（A.R.）；硫酸铵（A.R.）。 实验步骤： 在250C下制备萘在纯水中饱和溶液100ml(实验室已提供),取三只25mL容量瓶，分别配制相对浓度为0.75、0.5、0.25三个不同浓度的萘水溶液。 取6个50ml的容量瓶配置硫酸铵溶液1.2 mol/L, 1.0 mol/L, 0.8 mol/L, 0.6 mol/L, 0.4 mol/L, 0.2 mol/L（须自己配制），每份溶液倒出一半至25mL锥形瓶中，加入萘使成为相应盐溶液浓度的饱和萘水盐溶液（实验室已提供）。 用5mL饱和 萘水溶液与5mL水混合，以水作为参比液，测定λ=260nm-290nm间萘的吸收光谱。 用5mL饱和萘水溶液与5mL1.0 mol/L硫酸铵溶液混合，用5ml水加 5mL（1 mol/L）硫酸铵溶液为参比液，测定λ=260nm-290nm间萘的吸收光谱。 用（λ=267，275，283nm）的光测定不同相对浓度的萘水溶液的光密度，以水作为参比液。 用同浓度的硫酸铵水溶液作为参比液，在λ=267，275，283nm波长处分别测定不同浓度的饱和萘-硫酸铵水溶液的光密度。 五．数据记录与处理： 1.根据所得不同浓度萘水溶液的光密度值对萘液的相对浓度作图，得三条通过零点的直线，求出消光系数。 表1 不同相对浓度的萘水溶液的光密度 相对浓度 0.25 0.50 0.75 1.00 光密度A λ=267nm 0.192 0.396 0..576 0.709 λ=275nm 0.213 0.440 0.641 0.790 λ=283nm 0.153 0.315 0.464 0.576 其吸收曲线见附图2 作不同波长下不同浓度萘水溶液的光密度值对萘液的相对浓度图，见图2 注：由图2 可看出相对浓度为1.00的萘水溶液光密度值与其余数据点的线性较差，故将其舍去作图。 由图知， λ=267nm时，曲线的斜率 消光系数即 K1 = k1 / L = 0.7742cm-1 λ=275nm时，曲线的斜率 消光系数即 K2 = k2 / L = 0.8571cm-1 λ=283nm时，曲线的斜率 消光系数即 K3 = k3 / L = 0.6154cm-1 2.根据测得不同浓度的硫酸铵饱和萘溶液的光密度计算出活度系数 值，以lg对硫酸铵溶液的相应浓度作图呈直线关系。 由 和可求出活度系数 (=1) 所以 其中，C为饱和萘~硫酸铵水溶液对于饱和萘水溶液的相对浓度，K为上步求出的萘在各波长下的消光系数（这由附图1萘水和萘盐的吸收曲线图可知这两种溶液的吸光系数可看作近似相等），为饱和