022糖与苷演示文稿课件.pptVIP

二、氧化反应： 糖分子中的醛酮基、醇羟基，易进一步氧化，然而，天然药物中的糖多与非糖物质形成苷，故有应用意义的主要是醇羟基的氧化，尤其是选择性作用于邻二羟基的氧化反应将有助于糖的立体结构推断。 过碘酸氧化反应：是缓和而选择性极高的糖的邻二羟基氧化反应，尤其是开裂1，2-二元醇的反应几乎是定量进行的。 ▲过碘酸氧化反应的速度： 反应速度顺式大于反式，这是由其反应机理决定的。 可见顺式五元环状酯中间体的形成，同时该反应速度也受介质PH的影响。 过碘酸反应的终产物甲醛、甲酸均较稳定，可被定量测定，用以推测糖的结构。 三、糠醛形成反应，即酚醛缩合反应,也叫Molish反应 是糖的检识反应，也是苷类的检识反应。特征是：糖或苷类遇浓硫酸/α-萘酚试剂将呈紫色环于界面上。 反应机理是：在浓硫酸作用下，苷分子中糖内部脱水成糠醛衍生物，再与酚类试剂缩合形成有色物。即 紫红色 α-萘酚 四、羟基反应：糖的羟基反应，尤其在苷类化合物的分离、结构鉴定及衍生物制备中扮演着较为重要的角色，主要反应包括醚化、酯化、甚至缩醛缩酮化。其中又以酰化反应较为重要。 ?从糖的结构看，活性最高的是半缩醛羟基，但该羟基在苷类化合物中多已被苷化；其次是伯醇基；仲醇基更次，仲醇基中又以C2-OH较活泼，这是因为C2-OH受C1的诱导效应致其酸性较强所致。 1、醚化反应： 苷类的分离及结构鉴定中