中药化学成分的一般研究方法(2010-2)课件.ppt

zzx biosynthesis pathway 1、文献调研：同种、同属及相近属植物的成分 2、鉴别反应：确定官能团、骨架 3、色谱行为：酸碱性、溶解性等 二、化合物类型的确定 1、文献调研 同科同属的植物常含有相同或相似的化合物。 通过对文献中同科同属植物化学成分进行调研，就可以推测研究对象中含有成分的可能类别。 鉴别反应主要是利用的化合物的理化性质。 一些类型的中药化学成分具有特征性的鉴别反应。 2、鉴别反应 对化合物进行鉴别反应，就能够推测化合物的骨架类型。 蒽醌类成分： 碱液显色反应 检识骨架类型 黄酮类成分：盐酸镁粉反应、 四氢硼钠反应 生物碱类成分：碘化铋钾反应、 碘化汞钾反应 某些基团也具有一些特征性的鉴别反应。 鉴别反应 对化合物进行鉴别反应，还能够推测化合物结构中可能含有的基团。 酚羟基：三氯化铁反应 检识官能团 亚甲二氧基：Labat反应 不饱和内酯环：异羟肟酸铁反应 苯环酚羟基对位有无取代基：Gibb’s反应 试验时平行对照 未知样品、空白、典型样品三者平行对照 注意 综合多种试验作出判断 一种检识反应易误判，最好两种以上试验 化合物提取、分离、精制过程中获得的化合物的色谱行为也有助于判断化合物的类别。 3、色谱行为 通过色谱行为的观察可获知化合物的溶解性、酸碱性、极性、显色反应方面的信息。 例如 有个化合物进行硅胶TLC分析时发现它易溶于乙醚，用氯仿－丙酮（8:1）展开时Rf=0.6，UV 365 nm下，检识显蓝色斑点。 该化合物属于哪一类天然产物？ (一) 波谱方法 UV、IR、1H-NMR、13C-NMR、MS (二) 化学沟通 化学降解、衍生物制备、人工合成 (三) 立体结构 CD、ORD、2D-NMR、X-射线衍射 三、化合物结构的确定 （一） 波谱方法 目前，波谱分析已成为确定中药有效成分化学结构的主要手段 具有灵敏度高、选择性强、试样用量少以及快速、简便的优点，同时准确性也大大提高 波谱的应用已成为广大药学工作者必须掌握的一门技术 波谱方法的内在联系 △E ＝ hv v ＝ c /λ 5×105 106 4.7× 10-7 在外磁场中核自旋取向 无线电波 1 3 × 1010 12 × 10-3 分子转动 微波 104 －10-2 1013 －1014 21 分子振动 红外 4×10-5 －8×10-5 5 × 1014 210 电子跃迁 可见 2×10-5 －4×10-5 1015 420 电子跃迁 紫外 波长(cm) 频率(Hz) 能量(千焦/摩) 分子变化 电磁波区域 光谱中所用的电磁波区域 1、UV spectrum ultra voilet spectroscopy UV spectrum 各种电子跃迁所需能量示意图 UV spectrum 一般来说，UV光谱主要用于判断结构中的共轭体系和估计共轭系统中取代基的位置、种类和数目等。 UV是测定含有共轭双键、α，β-不饱和羰基（醛、酮、酸、酯）结构的化合物及芳香化合物结构的一种重要手段。 UV spectrum 在某些场合下，还对测定化合物的精细结构具有一定意义。 如黄酮类化合物，测定其UV光谱时，加入某种诊断试剂后，可因分子中取代基的类型、数目及排列方式不同而发生光谱形状的改变。 UV specturm of rutin UV-visible spectrometer 2、IR spectrum infrared absorption spectrum,IR 有机化合物用不同波长的红外线照射，分子吸收红外线后引起化学键的振动或转动能级跃迁而形成的光谱，称为红外吸收光谱。 IR spectrometer IR spectrum 测定范围在波数4000~500cm-1。 特征基团区4000~1600cm-1 。 指纹区1000~500cm-1 。 IR spectrum 1）3300~3000 弱吸收 烯氢、芳氢、C=N 强吸收 O-H、N-H 2）3000~2700 饱和C-H 3）2400~2100 不饱和三键 4）1900~1650 C=O及其衍生物 5）1680~1500 C=C及芳香核骨架振动、C=N等 6）1500~1300 饱和C-H面内弯曲振动 7）1000~650 不饱和C-H面外弯曲振动 羟基 羰基 苯环 IR光谱显示有羟基(3452 cm-1)、羰基(1734 cm-1)和苯环(1614, 1517, 1458 cm-1) IR spectrum 未知化合物：主