7分子结构方案.pptVIP

* 2p 2p 2s 2s ? 2s ?*2s ? 1s ?*1s MO 1s 1s AO AO ?*2 ?*2 ?*2 ? 2 ? 2 ? 2 1s 1s ? 1s ?*1s 2s 2s ? 2s ?*2s AO 2p 2p MO AO ?*2 ?*2 ?*2 ? 2 ? 2 ? 2 O2、F2、Ne2 B2、C2、N2 第二周期同核双原子分子轨道能级次序示意图 * 7.5.3 应用举例(第二周期同核双原子分子) 例：用分子轨道说明H2+、H2和He2分子的形成 H2+：(σ1s )1(σ*1s )0 键级等于1/2，可以存在，但不稳定； H2：(σ1s )2(σ*1s )0 键级等于1，稳定； He2：(σ1s )2(σ*1s )2 键级等于0，不存在。 AO AO 1s 1s ? ? ?*1s ? 1s MO 键级：分子轨道理论中衡量化学键强弱的一个量，键级越大，化学键强度越大，分子越稳定。 键级 = (成键电子对数 – 反键电子对数 ) / 2 * 1s 1s ? 1s ?*1s 2s 2s ? 2s ?*2s 2p 2p ?*2 ?*2 ?*2 ? 2 ? 2 ? 2 N2 例：用分子轨道说明N2 分子 的结构。 解： 分子轨道 N2[KK(σ2s)2(σ2s*)2(π2py)2 (π2pz)2 (σ2px)2] 键级：6/2=3，稳定。 三键：一个?键，两个?键； 结构：Ν≡Ν 分子轨道能级次序 * 例：用分子轨道说明O2 分子的 结构。 解： 分子轨道 O2[KK(σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2 (π2py)2(π2pz)2(π2py*)1(π2pz*)1] 键级 = ( 6 – 2 )/2 = 2 稳定。 存在单电子，顺磁性。 (π2py)2 (π2py* )1 (π2pz)2 (π2pz* )1 有两个三电子π键，O2的电子式可简写为： :O O: 2p 2p 2s 2s ? 2s ?*2s ? 1s ?*1s 1s 1s ?*2 ?*2 ?*2 ? 2 ? 2 ? 2 O2 分子轨道能级次序 * 7.7.1 分子的极性 7.7.2 分子间力 §7.7 分子的极性和分子间力 * 7.7.1 分子的极性 原子之间相互作用：强烈，化学键； 分子之间相互作用：弱，分子间力（范德华力）。 取决于分子中正、负电荷中心是否重合。 分子的正、负电荷中心重合——非极性分子 分子的正、负电荷中心不重合——极性分子 对于双原子分子：取决于键的极性； 如：HFHClHBrHI 对于多原子分子：取决于键的极性和分子的空间构型。 如：CH4, CCl4 无极性；CHCl3, H2O有极性 * 偶极矩：极性分子中，正电荷中心(或负电荷中心)的电量q与正、负电荷中心距离d的乘积。 μ= q · d μ是一个矢量，方向是从正极到负极，单位为C·m(库·米)。 分子的极性常用偶极矩(μ)来衡量。 若分子μ=0则为非极性分子，μ≠0为极性分子。μ越大，极性越强，因此可用μ比较分子极性的强弱。 用μ验证或判断某些分子的几何构型。如μ(CS2) =0，得到CS2为直线型分子。 * 分子的偶极矩μ(10-30 C·m) 分子式 偶极矩 分子式 偶极矩 H2 0 O3 1.67 N2 0 H2O 6.17 CO2 0 NH3 4.90 CS2 0 HCN 9.85 CH4 0 HF 6.37 CO 0.40 HCl 3.57 CHCl3 3.50 HBr 2.67 H2S 3.67 HI 1.40 * 7.7.2 分子间力（范德华力） 化学键的结合能一般在1.0 ? 102 kJ·mol-1 数量级，而分子间力的能量只有几个kJ · mol-1 。 范德华力一般包括三个部分：定向力、诱导力、色散力 1. 定向力 产生于极性分子之间。当两个极性分子充分接近时，产生同极相斥、异极相吸，使分子偶极定向排列而产生的静电作用力称为定向力。分子偶极距越大，定向力越大 。 + - - + + - - + * 2. 诱导力 非极性分子和极性分子靠近时，非极性分子受极性分子的作用发生变形，原来重合的正、负电荷中心分离开来而产生偶极。此偶极称为诱导偶极。 诱导力