含磷环氧树脂的研究进展..doc

含磷环氧树脂的研究进展 苏文国，王世珍，姚恒玺，黄伟 （江苏文昌电子化工有限公司, 江苏 镇江 212215） 摘要 综述了含磷环氧树脂的发展、现状和未来发展趋势。介绍了含磷环氧树脂国内外的研究进展和目前的制造方法，通过含磷化合物把磷元素引入环氧树脂结构中制得含磷阻燃环氧树脂，具有阻燃性能好、热稳定性好、对固化物性能影响小、燃烧过程中有少烟、低毒、低热释放等性能。 关键词 ：磷系阻燃剂；阻燃；固化剂；环氧树脂 中图分类号：TQ323.5 文献标识码：A Review on progress of phosphorus-based epoxy resins Su Wenguo ,Wang Shizhen, Yao Hengxi, Huang Wei (Jiangsu Wenchang Electronic-Chemical Co.,Ltd,Zhenjiang212215 ,Jiangsu,China) Abstract:The developments,status quo and trends of phosphorus-containing epoxy resins are reviewed. The review on progress of phosphorus-containing epoxy resins at home and abroad and manufacturing current methods are introduced.Imparting phosphorus into the epoxy resins via phosphorus compound brings about epoxy resins ,to exhibit higher flame performance,good thermal stability, little influence on curing properties, and there is little smoke, low toxicity,low heat release properties in the process of burning. Key words:phosphorus-containing flame retardants;flame retardancy;hardender; epoxy resins 1 前言 环氧树脂具有优良的物理机械性能、电绝缘性能、耐药品性能和粘结性能，可以作为涂料、浇注料、模压料、胶粘剂、层压材料以直接或间接使用的形式渗透到国民经济的各个领域。例如：飞机、航天器中的复合材料、大规模集成电路的封装材料、 覆铜板绝缘材料、钢铁和木材的涂料、机械土木建筑用的胶粘剂、乃至食品罐头内壁涂层和金属抗蚀电泳装等大量使用环氧树脂[1]。 环氧树脂最大的缺点是易燃性，为了提高环氧树脂的阻燃性，目前工业上应用最多的是含卤素的阻燃环氧树脂。但使用卤系阻燃剂，人们发现它存在严重的问题:它会严重降低被阻燃基材的抗紫外线稳定性，燃烧时产生较多的烟、腐蚀 性气体和有毒气体。这与它的阻燃剂机理有关，卤系阻燃剂在受热分解时产生卤化氢，卤化氢消耗高分子降解产生的自由基，延缓或中断燃烧的链反应，且卤化氢是一种难燃气体，密度比空气大，在高分子材料表面形成屏障，降低可燃气体的浓度，但发烟量较大、卤化氢有腐蚀性造成了二次危害。另外人们发现多溴二苯醚及其阻燃的高聚物的热裂解和燃烧产物中含有有毒致癌物多溴代二苯并二恶烷及多溴代二苯并呋喃。 2003年12月13日，欧盟WEEE《关于电子电气废弃物的指令案和POHS(关于在电子电气设备中限制使用某些有毒物质的指令案)》生效。指令规定2006年7月1日起，禁止在电子电气设备中使用多溴联苯（PBB）和多溴联苯醚（PBDE），这些阻燃剂被证明在燃烧过程中会产生致癌的多溴代苯并恶（PBDD）和多溴代二苯呋喃（PBDF）[2]。由于环保问题，卤系阻燃剂的使用受到了不同程度的限制，国外很多厂商正在积极开发无卤阻燃系统，并且新的无卤产品问世，全球三家最大的卤系阻燃剂供应商（Albemarle公司、Great Lake公司和Dead sea Bromine公司）也转向无卤阻燃剂的开发，并开始供应无卤产品，无卤化环氧树脂成为环氧树脂开发应用的主要趋势[3]。 磷是一种易于形成化合物的元素P-O-C键或P-C键具有很好的稳定性，磷系阻燃体系在燃烧时可提高材料特别是含氧高聚物的成碳率，所得的碳层能抗氧化，同时由于磷酸可覆盖碳层，可阻止引燃。磷/膦类物质的种类繁多，易于制备，引到入环氧树脂体系中不但阻燃性能好、热稳定性好、