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第二章 烷 烃 §1-4 构象 二、丁烷的构象 以正丁烷的C2—C3键的旋转来讨论丁烷的构象，固定C2，把C3旋转一圈来看丁烷的构象情况。 在转动时，每次转60°，直到360°复原可得到四种典型构象。 对位交叉式 邻位交叉式 部分重叠式 全重叠式 第二章 烷 烃 §1-4 构象 二、丁烷的构象 第二章 烷 烃 §1-4 构象 二、丁烷的构象 第二章 烷 烃 §1-4 构象 二、丁烷的构象 四种典型构象的稳定性次序为： 对位交叉式 邻位交叉式 部分重叠式 全重叠式 相对能垒: 0 3.3KJ/mol 14.6KJ/mol 18.4~25.5KJ/mol 室温时，对位交叉式约占70%，邻位交叉式占30%，其他两种极少。 第二章 烷 烃 §1-5 物理性质 一、分子间作用力 偶极-偶极作用：极性分子间的相互作用力。 色散力：瞬时偶极之间的相互作用力. 大小与分子的极化率、分子的接触面积有关。例：卤代烷的极化率 RI RBr RCl RF 氢键：含有O-H，N-H，H-F的化合物之间的相互作用力。通常只有原子半径较小、电负性强、有未共用电子对的原子才能形成氢键。氢键的键能与元素的电负性及原子半径有关。元素的电负性越大、原子半径越小，形成的氢键越强。氢键具有方向性、饱和性。 分子间力的大小顺序：氢键 偶极—偶极作用力 色散力 第二章 烷 烃 §1-5 物理性质 二、沸点 随着碳原子数的递增，沸点依次升高。 碳原子数相同时，支链越多，沸点越低。原因： 沸点的高低与分子间引力（包括静电引力、诱导力和色散力）有关。烃的碳原子数目越多，分子间的力就越大。支链增多时，使分子间的距离增大，分子间的力减弱，因而沸点降低。 第二章 烷 烃 §1-5 物理性质 三、熔点 随着碳原子数的递增，熔点依次升高。 第二章 烷 烃 §1-5 物理性质 三、熔点 碳原子数相同时，分子对称性越高，熔点越高。 第二章 烷 烃 §1-5 物理性质 四、密度 碳原子数增加，密度有所增加，但均小于1。 第二章 烷 烃 §1-5 物理性质 五、溶解度 难溶于水，易溶于有机溶剂。 “相似相溶原理” 第二章 烷 烃 §1-6 化学性质 烷烃化学性质很不活泼，通常与强酸、强碱、强氧化剂、强还原剂都不发生反应，其原因： 烷烃分子中C-Hσ键和C-C σ键牢固； C、H电负性差别小， C-H键为非极性共价键， C-Hσ键不易极化。 但是烷烃在一定条件下， C-H键和C-C 键可以断裂而发生一些化学反应。 第二章 烷 烃 §1-6 化学性质 一、氧化和燃烧 燃烧热：在标准状态下，1摩尔烷烃完全燃烧所释放的热量。 烷烃的平均燃烧热为658.6kJ/mol。 燃烧热能够反映分子内能的高低。例如：正丁烷为2878.2 6kJ/mol，异丁烷为2869.8 6kJ/mol。（异丁烷内能低） 第二章 烷 烃 §1-6 化学性质 二、热裂反应 在隔绝空气的条件下，烷烃经过高温加热，发生分子中碳碳键断裂生成小分子的烷烃、烯烃等化合物。 第二章 烷 烃 §1-6 化学性质 三、卤代反应 烷烃和卤素在光照或加热条件下，烷烃分子中氢原子被卤素取代的反应称为烷烃的卤代反应。 第二章 烷 烃 §1-6 化学性质 三、卤代反应 甲烷的氯代反应 甲烷在紫外光照射或在250-400℃加热时，甲烷与氯气发生取代反应。 第二章 烷 烃 §1-6 化学性质 三、卤代反应 甲烷的氯代反应 反应不加控制时得到混合物。 甲烷过量: 主要产物为一氯甲烷。 Cl2大大过量: 主要产物为四氯化碳。 第二章 烷 烃 §1-6 化学性质 三、卤代反应 2. 其他烷烃的氯代反应（反应活性与反应选择性） 氯代反应相对反应活性：30H : 20H : 10H = 5.0 : 3.7: 1.0 氯代反应活性： 30H 20H 10H * * 第二章 烷 烃 烃：仅仅