稳定与降解(第二章)2课件.pptVIP

第二节 光降解、光氧降解及其稳定化 光稳定 光降解 光降解和光交联反应机理 1. 光物理过程 【略】 2. 光化学过程 光化学反应几乎不依赖于波长。 分子受光辐射激发后，可能发生如下反应： 【例1】受光激发后，分子断裂成自由基的光解 量子效率φ 光降解和光交联反应机理 光降解的两种类型：无规降解解聚 （1）光无规降解和光交联反应机理 分子链断裂成无规的自由基碎片，形成交联和降解的竞争反应。当降解反应胜过交联反应，从而使分子质量逐渐下降时，即无规降解。 假设：经光照射能使所有的链断裂，且所有链的键能完全相同，则有下列关系： 若光降解前的数均聚合度为 ，光降解度为p时数均聚合度为 ，则有： 若只考虑交联，并假设可以忽略断链，则有： 凝胶量的计算公式 在光作用下，同时发生交联和降解的情况 （2）光解聚 解聚可视为聚合的逆反应。属于链式自由基反应。 ① 引发： 可以从链端开始： 引发也可以从链中无规断裂处开始： ② 解聚反应 可以从链端开始： ③ 终止反应 解聚链的终止反应是一级反应，可以包括和溶剂分子的终止、稳定剂引起的自由基失活、链转移反应造成的失活等。 （3）光降解的量子效率 主链断裂的量子效率为： 聚合物断