4章-溶液多组分体系热力学在溶液.pptVIP

X射线分析技术及其最新进展-翁林红 物理化学电子教案—第四章 溶液--多组分体系热力学在溶液中的应用 §4.1 引言 §4.2 溶液组成的表示法 §4.3 稀溶液中的两个经验定律 §4.5 理想溶液 §4.6 稀溶液中各组分的化学势 §4.8 稀溶液的依数性 §4.10 非理想溶液 §4.11 溶质在两互不相溶的液相中的分配 §4 .1 引言 两种或两种以上的物质达到分子级的均匀混 合均称为溶液。 据此定义溶液可分为： 气态溶液(如混合气体) 固态溶液(固溶体) 液态溶液(电解质溶液 ;非电解质溶液) §4 .2 溶液组成的表示法 一 .物质的量分数 §4 .2 溶液组成的表示法 1kg溶剂中所含溶质的物质的量，即： §4 .2 溶液组成的表示法 §4 .2 溶液组成的表示法 §4 .3 稀溶液中的两个经验定律 一 .拉乌尔(Raoult)定律 亨利(Henry)定律 定温下，稀溶液中挥发性溶质（或气体）的平衡分压 p与溶质（或气体）在溶液中的物质量分数 x 成正比。即： 亨利(Henry)定律 亨利定律中的比例系数不等于同温下纯溶质的饱和蒸气压。 在使用亨利定律时应注意以下几点 : 1 .p是溶解了的气体在液面上的分压。 对于混合气体在总压不大时 ,亨利定律能适用每一种气体 ，可以认为与其它气体的分压无关。 2 .溶质在气相与液相中的分子状态必须是相同 的 。 §4.4 混合气体中各组分的化学势 一 .理想气体的化学势 1 .单组分理想气体 单组分理想气体的化学势 混合理想气体中B组分的化学势 混合理想气体中B气体的化学势表示式与它处于纯态时的表示式相同。即 : 非理想气体的化学势----逸度 f 的概念 1 .纯(一种)非理想气体的化学势 纯(一种)非理想气体的化学势 混合实际气体中B气体的化学势的表示式 逸度系数的求法 1 .图解法 图解法逸度系数 图解法逸度系数 从状态方程求? 如非理想气体方程为: 从状态方程求? 与(4.18)式比较: 从状态方程求? 或者根据(4.22)式: 对比状态法求? 对比状态法求? 实践表明：各种不同的实际气体，当它们处于 相同的对比状态（它们的对比压力、对比温度 分别相同），具有相同的逸度系数? 值。 §4 .5 理想溶液 一 . 理想溶液的定义 溶液中所有物质在全部浓度范围内都遵守拉乌尔定律的溶液称为理想溶液 理想溶液没有热效应和体积效应。即： 理想溶液中各组分的化学势 纯液体A与其蒸气达平衡时 若构成溶液，溶液中A组分的化学势为： 将(4.26a)式代入： 理想溶液中各组分的化学势 理想溶液中各组分的化学势 对理想溶液任一组分都满足上式，可写成一般式： 理想溶液的通性 理想溶液的通性 理想溶液的通性 3 .具有理想的混合熵 理想溶液的通性 理想溶液的通性 5 .对理想溶液拉乌尔定律和亨利定律没有区别 证明如下 : 理想溶液的通性 §4.6 稀溶液中各组分的化学势 稀溶液 :溶剂服从拉乌尔定律 ,溶质服从亨利定律的溶液 一.稀溶液中溶剂A的化学势 稀溶液中溶质B的化学势 式(4 .33)和(4 .34)可看作稀溶液的热力学定义 稀溶液中溶质B的化学势 稀溶液中溶质B的化学势 §4 .8 稀溶液的依数性 一.蒸汽压降低 即溶液中溶剂的蒸气压比同温下纯溶剂的蒸气压低 。其降低值与溶质的物质量分数成正比 ,比例系数为同温下纯 溶剂的蒸气压。 凝固点降低 溶液的凝固点是固体溶剂与溶液呈平衡时的温度，在凝固点时固态纯溶剂的化学势和溶液中溶剂的化学势必然相等。即 凝固点降低 凝固点降低 凝固点降低 沸点升高 AB线为纯溶剂的蒸气压曲线 CD线为溶液的蒸气压曲线 沸点升高 渗透压 渗透压 此时纯溶剂的化学势等于溶液中溶剂的化学势： 渗透压 将(4 .44)式代入上式： 渗透压 §4 .10 非理想溶液 一 . 非理想