油气地球化学生标志化合物.docVIP

生物标志化合物及其地球化学意义 摘要：生物标志化合物（biomarker）是指沉积有机质、原油、油页岩、煤中那些来源于活的 生物体，在有机质演化过程中具有一定稳定性，没有或较少发生变化，基本保存了原始生化组分的碳骨架，记载了原始生物母质的特殊分子结构信息的有机化合物。因此，它们具有特殊的“标志作用”C成分。 比较常用的分析仪器有: 用于测定官能团的红外光谱仪、紫外光谱仪; 用于结构分析的核磁共振波谱仪、电子顺磁共振波谱仪、X光衍射仪、透射电镜。其他如氨基酸分析仪、蛋白质的电泳技术、古DNA的PCR技术等。目前最为引人瞩目的是用于定量分析类脂物生物标志化合物的仪器, 主要有两个系列。色谱系列: 包括气相色谱仪(GC) 、高温气相色谱仪( HT-GC) 、裂解气相色谱仪( PY-GC) 、液相色谱仪(LC) 和高效液相色谱仪(HPLC) 等; 色谱- 质谱联用系列: 包括气相色谱-质谱联用仪( GC-MS) 、液相色谱- 质谱联用仪( LC-MS) 、气相色谱- 质谱- 质谱联用仪(GC-MS-MS) 和裂解气相色谱- 质谱联用仪(PY-GC-MS) 等。20世纪90年代以来, 国际上分子有机地球化学的发展已深入到了研究复杂混合物中每个化合物的稳定同位素即化合物的单体稳定同位素。1978年首先由著名质谱学家J. M. Hayes 把气相色谱- 同位素比质谱仪引进到了分子有机地球化学领域, 才使复杂混合物中单体稳定同位素的研究成为可能。但直到1988年和1994年才分别出现了复杂混合物中单体稳定碳同位素和氮同位素的商业应用, 而研究复杂混合物中单体稳定氢、氧同位素的仪器则仅在 1999 年才开始得以应用。单体稳定同位素分析所利用的仪器主要是色谱- 同位素比质谱联用系列: 包括气相色谱- 燃烧- 同位素比质谱联用仪(GC-C-IRMS, 适合于生物标志化合物单体碳、氮同位素分析) 、气相色谱- 热转换- 同位素比质谱联用仪(GC-TC-IRMS, 适合于生物标志化合物单体氢、氧同位素分析) 、气相色谱- 燃烧/ 热转换- 同位素比质谱联用仪(GC-C/ TC-IRMS, 适合于生物标志化合物单体碳、氮、氢、氧同位素分析) 。 生物标志化合物由于结构精细、包含着丰富而形式多样的与古植被、古沉积环境、古气候和古人类活动等相关信息, 因而在全球变化研究中有着广泛的应用前景。世界各国纷纷结合自己的国情发挥地区优势, 选择适当的突破口, 开展这方面的研究。研究载体已涉及到海相沉积物、湖相沉积物、泥炭、大气气溶胶等。但在全球变化的其他重要载体如冰芯、黄土等中的生物标志化合物则少有人涉及。在我国, 有关生物标志化合物与全球变化的研究相当薄弱, 而陆相生物标志化合物的古气候意义工作更是弱中之弱。我国要在这一领域取得重大突破跻身于世界, 除了要进一步在研究手段上深入外, 更重要的是要从我国的实际情况出发选择合适的且容易突破的研究载体。特别重要的是, 国际上有关生物标志化合物研究比较薄弱的一些研究载体,恰好是我国在国际全球变化研究上占有一席之地的载体, 这些载体已有的国际性资料为进一步开展具我国特色的生物标志化合物工作奠定了扎实基础。对青藏高原雪冰、黄土高原的黄土- 古土壤序列、南方更新世网纹红土、洞穴石笋等这些具有我国特色的全球变化关键载体开展了生物标志化合物与全球变化的尝试性工作, 初步显示了生物标志化合物在记录古植被和季风变化上的巨大潜力。 在各种地质体中广泛分布的生物标志化合物在全球变化研究中有着广泛应用, 特别是在海洋和湖泊沉积物中, 研究工作已涉及到古植被、古温度、古降水量、古大气CO2浓度和古季风等的恢复，利用气相色谱仪、气相色谱- 质谱联用仪、气相色谱- 热转换-同位素比质谱仪分析了一个长 40cm 泥炭岩芯( 约 222年) 的生物标志化合物的分布及其单体氢同位素。结果显示, 不管是生物标志化合物的分布, 还是其单体稳定同位素特征都记载了气候(温度) 的变化。正构脂肪酸的碳优势指数(CPI 值) 、正构烷烃 C23/ C31比值、正构烷烃 C23的 DD 值与温度有很好的对应关系。生物标志化合物在油气地球化学( 油- 源对比、油- 油对比) 、矿床有机地球化学( 生物成矿作用) 、环境有机地球化学( 当代环境污染、过去全球变化) 、分子考古学( 人类的进化、早期农业的发展、野生动物的驯化和家养过程、考古残骸的精确鉴定) 、早期生命过程等学科和领域有着广泛的应用。这里主要简单概括一下它在全球变化领域中的一些重要应用。 1.1 古植被 化石木质素的 C/N 比值可以指示C3和C4植物的变化[2], 化石木质素的丁香酚( syringyl phenols) 和香草酚( vanillyl phenols) 的比值则可以指示被子植物的变化[3