第10章氧化还原反应与氧化还原滴定法(免费阅读).ppt

氧化值（oxidation number）是指某元素一个原子的表观电荷数（apparent charg number），这个电荷数是假设把每一个化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得的。 确定氧化值的一般规则如下： （1）在单质中，元素的氧化值为零。 （2）在中性分子中，所有原子氧化值的代数和等于零。 （3）在离子中，所有原子的氧化值代数和等于离子的电荷数。单原子离子的氧化值等于它所带的电荷数。 （4）氧在化合物中的氧化值一般为-2；在过氧化物（如H2O2、Na2O2等）中为-1；在超氧化物（如KO2）中为；在OF2中为+2。 （5）氢在化合物中的氧化值一般为+1，仅在与活泼金属生成的离子型氢化物（如NaH、CaH2）中为-1。 例10-1 通过计算确定下列化合物中S原子的氧化值： （a）H2SO4；（b）Na2S2O3;（c）SO32-;（d）S4O62-。 解：设题给化合物中S的氧化值分别为x1,x2,x3和x4，根据上述有关规则可得： （a） 2(+1)+1(x1)+4(-2) = 0 x1 = +6 （b） 2(+1)+2(x2)+3(-2) = 0 x2 = +2 （c） 1(x3)+3(-2) = -2 x4 = +4 （d） 4(x4)+6(-2) = -2 x5 = +2.5 ◆应该指出的是，在确定有过氧链的化合物中各元素的氧化数时，要写出化合物的结构式。例如，过氧化铬CrO5和过二硫酸根的结构式为： 在过氧化铬CrO5和过二硫酸根的结构式中都存在着过氧链，在过氧链中氧的氧化数为-1，因此上述两个化合物中Cr和S的氧化数均为+6。 以后，这个定义逐渐扩展，氧化不一定专指和氧化合，和氯、溴、硫等非金属化合也称为氧化。 ◆氧化值升高的物质叫做还原剂（reducing agent），还原剂是使另一种物质还原，本身被氧化，它的反应产物叫做氧化产物。氧化值降低的物质叫作氧化剂（oxidizing agent），氧化剂是使另一种物质氧化，本身被还原，它的反应产物叫做还原产物。 ◆自氧化还原反应：如果氧化数的升高和降低都发生在同一化合物中，这种氧化还原反应称为自氧化还原反应，如 2KClO3 2KCl + 3O2 氧化剂与还原剂在反应中的变化规律 三、 氧化还原方程式的配平 离子-电子法配平氧化还原反应的原则是反应中氧化剂夺得的电子总数与还原剂失去的电子总数相等。 由于任何氧化还原反应可看作由两个半反应组成，所以配平时先将氧化-还原反应拆成两个半反应，配平半反应，最后将两个半反应加合起来，消除其中的电子。 以高锰酸钾与亚硫酸钠在酸性介质中的反应为例，讲述离子-电子法的配平步骤。 离子-电子法的优点是不需要知道元素的氧化数，同时能更清楚的反映出水溶液中进行的氧化还原反应的实质，而对非氧化还原部分的物质（如介质）可以自然的写入反应式中。 §10-2 电极电势 一切氧化还原反应均为电子从还原剂转移（或偏移）到氧化剂的过程。若氧化剂和还原剂不直接接触，令电子通过导线传递，则电子可作有规则的定向运动而产生电流。 能使氧化还原反应产生电流的装置，叫做原电池(primary cell) 。 负极（-） Zn - 2e- → Zn2+ 氧化反应 正极（+） Cu2+ + 2e- → Cu 还原反应 总反应： Zn + Cu2+ → Zn2+ + Cu 电子由负极(Zn极)流向正极（Cu极），即电流由正极流向负极。 上述原电池可用下列符号表示： “|” 表示相界面; “||”表示盐桥(salt bridge), 饱和KCl溶液和琼脂熬成的胶冻装在U型管中，离子可以在胶冻中自由移动; c表示溶液的浓度。当溶液浓度为1mol·dm-3时，可不写。 该原电池是由锌和锌盐溶液、铜和铜盐溶液所构成的两个半电池所组成。其中Zn片和Cu片用导线连接起来，而锌盐和铜盐溶液用盐桥连接起来，盐桥在这起到什么作用呢？ 盐桥的作用：随着反应的进行，Zn被氧化成Zn2+进入溶液中，使得原溶液的电中性状态被打破，带上正电荷；而Cu2+还原成Cu沉积在Cu片上，使CuSO4溶液因Cu2+的减少而带上负电荷。这样使反应难以继续进行，而有了盐桥后，盐桥中的