第12章碳碳重(杂)键的加成(免费阅读).pptVIP

第十二章 碳-碳（杂）重键的加成 孙汉洲 教授 第十二章 碳-碳（杂）重键的加成 机理 （一）亲电加成 在亲电加成机理中，阳性物种首先接近双键或叁键，第一步是由π电子对转变成σ电子对的方式形成一个键： 第一步： 第二步： 和亲电取代一样，实际上Y不必是阳离子，也可以是偶极或诱导偶极的阳性一端，其阴性部分的断裂是在反应的第一步期间，或是在其后不久。总之，在1的另一个碳上有阳电荷。因此，第二步是1与带有电子对、以及通常带有阴电荷的物种结合，这一步和SN1机理的第二步相同。 第十二章 碳-碳（杂）重键的加成 （二）亲核加成 在亲核加成的第一步中，亲核试剂带着它的电子对进攻双键或叁键上的一个碳原子，迫使π电子集中在另一碳原子上，产是一个阴碳离子。第二步则是该阴碳离子与阳性物种的结合： 第一步： 第二步： 这种机理，除了电荷相反外，和前面所说的简单亲电加成机理一样。当烯包含有好的离去集时（离去基和亲核取代所规定的一样），其副反应则是取代（这是乙烯基底物上的亲核取代）。 第十二章 碳-碳（杂）重键的加成 （三）自由基加成 自由基是按下面的方式产生的： 然后按照下面的方式使链增长： 第一步： 第二步： 第二步是提取，W几乎总是一价的。不是氢就是卤素。 第十二章 碳-碳（杂）重键的加成 （四）环式机