第八章 沉淀滴定法课件.pptVIP

第8章 沉淀滴定法 8.1 沉淀滴定法 银量法 4、计量点时 [Ag+][Cl-]=Ksp 具体的计算数据见书p271，表8-1 绘制滴定曲线 滴定突跃范围的影响因素 1、浓度 浓度越低，滴定的突跃范围越大。 c×10突跃增大2个单位PAg，c×1/10突跃减小2个单位PAg 2、ksp ksp越小，突跃范围越大。 第8章 沉淀滴定法 8.1.2 沉淀滴定终点指示剂和沉淀滴究分析方法 寻找适当的沉淀滴定终点指示剂,是沉淀滴定法的关键.下面分别介绍根据选择适合终点指示剂的人命名的沉淀滴定分析方法. 每一种方法包括: 1.名称(包括英文名称); 2.指示剂名称; 3.基本原理; 4.滴定条件; 5.应用. 1.莫尔(Mohr)法 以K2CrO4作指示剂,以AgNO3标准溶液为滴定剂,于中性或弱碱性溶液中测定Cl-的分析方法. 基本原理： 终点前： Ag+＋Cl- ≒ AgCl↓ 白色 终点时： CrO42-＋2Ag+ ≒ Ag2CrO4↓ 砖红色 SAgCl＜SAg2CrO4， 所以AgCl先沉淀。 简单计算：设Cl－浓度为0.10mol/L，CrO42－的浓度为0.010mol/L，则生成AgCl时 Ag+浓度为： 　　　　 [Ag+]＝ ＝ ＝1.8×10－9mol/L 　　 生成Ag2CrO4时Ag+的浓度为： 　　　 [Ag+]＝ ＝ ＝1.0×10－5mol/L 　　 当有Ag2CrO4沉淀生成时： 　 [Cl－]＝ ＝ ＝1.8×10－5mol/L 　　 即终点时Cl－浓度已很小。 滴定条件:2.酸度: 滴定条件： 4.减少吸附：不停的振摇。 利用空白实验校准 1ml指示剂加至50ml水中，用硝酸银的标准溶液滴定至空白试液的颜色与被测样品溶液的颜色相同，得到空白值，扣除空白值。 应用： 莫尔法可用于滴定Cl-， Br-. 一般不能用来测I- 、SCN-,这是由于AgI和AgSCN沉淀具有强烈吸附作用,使终点变色不明显,误差较大. 也可用此法测定试样中的Ag+,应在试样中加入一定量过量的NaCl标准溶液,再用AgNO3标准溶液返滴过量的Cl-. 2.佛尔哈德(Volhard)法 佛尔哈德法以铁铵矾 [NH4Fe(SO4)2]作指示剂,SCN-标准溶液用NH4SCN(或KSCN,NaSCN)配制. 直接法: 直接法是在Fe3+存在下用SCN-滴定Ag+的方法. 终点前(滴定反应)： Ag+＋SCN-＝AgSCN↓白色 终点时(指示剂反应)： Fe3+＋SCN-＝FeSCN2+ 红色 返滴定法: 终点前: Cl-＋Ag+标1(过)＝AgCl 白色 Ag+剩＋SCN-标2＝AgSCN 白色 终点时: Fe3+指＋SCN- ＝ FeSCN2+ 红色 滴定条件: 1.酸度: 佛尔哈德法应在强酸性溶液中进行,一般酸度应控制在0.1~1mol·L-1之间. 酸度过低,Fe3+易水解,影响红色FeSCN2+配合物的生成. 滴定条件: 2.关于吸附: 在滴定过程中不断形成的AgSCN沉淀会吸附部分Ag+于其表面,容易导致滴定终点过早出现,使结果偏低,所以滴定时,必须充分摇动溶液,使被吸附的Ag+及时释放出来. 3、指示剂用量 同摩尔法计算， 计量点时 [Fe3+]=0.31mol/L，浓度高， Fe3+桔黄色干扰终点观察，实际上， [Fe3+]=0.015mol/L，可获得满意的结果（终点误差＜0.1%） 4. 消除干扰 强氧化剂、氮的低价氧化物等氧化SCN-。 滴定条件： 5.返滴定测Cl-时，由于沉淀的转换会有 较大误差. AgCl?+ SCN-＝AgSCN?+Cl- 减小误差的方法: 1、AgCl沉淀滤去。（将溶液煮沸） 2、滴加NH4SCN标准溶液前加入硝基苯 （苯、甘油或1， 2—二氯乙烷） (为什么加入硝基苯?) AgCl AgBr AgI AgSCN Ksp 10-10