第八章 聚合方法-2008课件.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * （1）单体 油溶性单体，基本不溶或微溶于水。 主要介绍常规的乳液聚合（正相乳液聚合）。 与此对应的是近年来发展起的反相乳液聚合，将在后面给予简介。 例 St、Bd、Ip、AN、VAc、VC、VDC、MMA 8.5 5.6 2.5 1.5 1.1 8.2 ×10_2 3.6 ×10_2 1.2 ×10_2 溶解度 w% 50 45 28 45 50 25 45 45 温度 OC AN MA VAc MMA VC Bd St α-MSt 单体 表6 几种单体在水中的溶解度 乳液聚合 体系组成 体系组成 （2）引发剂 与单体、聚合物不相溶的引发剂，为单体重量的0.1~1% 。 A. 水溶性热分解型引发剂 例 例 过硫酸盐 S2O82_ → 2SO4· B. 水溶性氧化 - 还原引发剂 过硫酸盐 - 亚硫酸氢盐 S2O82_ + HSO3_ → SO42_+ SO4· + HSO3 · 过氧化氢 - 亚铁盐 H2O2 + Fe2+ → OH_ + HO· + Fe3+ C. 油溶性氧化剂 - 水溶性还原剂引发剂 例 异丙苯过氧化氢 - 亚硫酸氢钠 Φ-C(CH3)2OOH + HSO3_ → Φ-C(CH3)2O· + ·OH + HSO3· 乳液聚合 体系组成 （3）乳化剂 表面活性物质浓度 表面张力 a b 图1 表面活性物质浓度与表面张力关系 A. 表面活性物质及表面活性剂 当一种物质加入到某液体中，能使其表面张力降低，称此物质为表面 活性物质。从化学结构看，其分子由极性的亲水基和非极性的亲油基两部 分组成。可分为两类：一类是随其浓度加大，溶液表面张力不断下降，如 乙醇、醋酸等（曲线a）；另一类是在低浓度时，表面张力随浓度加大而 下降，但加到一定浓度后，表面张力没有明显变化，如肥皂、洗涤剂等， 后一类又称为表面活性剂（曲线b）。 乳液聚合 体系组成 （4）分散介质 与单体不相溶。 在正常体系中，对油溶性单体而言，采用无离子水。 （5）助剂 相对分子质量调节剂、润滑剂、抗氧剂、增塑剂、紫外线吸收剂等。 乳化剂是一种表面活性剂，为一种可形成胶束的物质。通常由亲水 的极性基团和亲油的非极性基团组成。 B. 乳化剂 例 硬酯酸钠 CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 C O O Na+ 乳液聚合 体系组成 按照乳化剂分子中亲水基团的性质，可将乳化剂分成四类。 （1）乳化剂的种类 A. 阴离子型乳化剂 亲水基团为阴离子，在碱性介质中应用效果好，应用广泛。 例 a. 羧酸盐类 通式：RCOOM R：C7~C21的烷基 M：金属 脂肪酸钠 - 有良好的乳化能力，但易被酸、钙、镁离子破坏。 主要有经下几类： 乳液聚合 乳化剂 乳化剂 例 b. 硫酸盐类 通式：ROSO3M R：C8~C18的烷基 M：金属 十二烷基硫酸钠 烷基硫酸盐 通式：R(OSO3M)COOR’ ，式中R、R’ 均为烷基 硫酸化油 通式：RCONHCH2CHR’OSO3M ，式中R、R’ 均为烷基 脂肪族酰胺硫酸盐 通式：RO(C2H4O)nSO3M ， 式中R 为烷基 烷基聚乙二醇醚硫酸酯盐 - 乳化能力好，较耐酸、钙离子，比羧酸盐类稳定。 乳液聚合 乳化剂 例 c. 脂肪磺酸盐类 通式：RSO3M R：C8~C18的烷基 M：金属 十二烷基磺酸钠 脂肪磺酸盐 通式：ROCOCH2 ，式中R：C4~C8的烷基 | ROCOCHSO3M 二元脂肪酸磺酸盐 通式：RCOR’CH2CH2SO3M ，式中R、R’ 均为烷基 脂肪酰胺磺酸盐 通式：RC6H4SO3M ， 式中R ： C12~C16的烷基为烷基 烷基苯磺酸酯盐 d. 磷酸盐类 - 耐镁离子弱于硫磺酸盐类，在酸性溶液中稳定性较好。 通式：ROPO(OM)2 ， 式中R 为烷基 乳液聚合 乳化剂 B. 阳离子型乳化剂 亲水基团为阳离子，在酸性介质中应用效果好，应用较少。 例 a. 季胺盐类 烷基季胺盐，如：RN+(CH3)2CH2C6H5Cl_ 醚结构季胺盐，如：R- -O-C2H4OC2H4N+(CH3)2C2H5Cl_ 酰胺结构季胺盐，如：RCONHC3H6N+(CH3)2 C2H5Cl_ 杂环结