第1章 界面现象.ppt

第一章 界面现象 本章内容 （1）表面吉布斯自由能和表面张力 （2）弯曲表面下的附加压力和蒸气压 （3）液体界面的性质 （4）不溶性表面膜 （5）液-固界面现象 （6）表面活性剂及其作用 （7）固体表面的吸附 （五） 去污作用 第五节 气体在固体表面上的吸附 1. 固体表面的不均匀性 平台 扭折 表面杂质 吸附原子 位错 不同晶面 台阶 固体对气体或液体的吸咐——为降低表面能，固体表面会自发地利用其未饱和的自由价来捕获气相或液相中的分子，使之在固体表面上浓集。 或气体或蒸气与一个清洁的固体表面接触，一些气体或蒸气分子粘附(或停留)在固体表面上而形成吸附层的现象。 吸附（ adsorption） 吸附质（ adsorbate ） —被吸附的物质。 吸附剂（ adsorbent ）— 起吸附作用的固体。 一、物理吸附与化学吸附 按吸附作用力性质的不同，可将吸附区分为物理吸附和化学吸附。 物理吸附与化学吸附的区别 主要特征 物理吸附 化学吸附 吸附力 范得华力(弱) 化学键力(强) 吸附层 单或多分子层 单分子层 吸附热 近于液化热 (0到40KJ/mol) 近于反应热 (40到400KJ/mol) 选择性 无(普遍存在) 有(能产生化学键者) 吸附速度 快速，易平衡 慢，难平衡 可逆性 可逆 不可逆 吸附温度 温度在吸附质沸点附近即十分显著，温度过高则脱附 较高温度下以显著速度进行，升高温度不会脱附 H2在金属镍表面发生物理吸附 如果氢分子通过a点要进一步靠近Ni表面，由于核间的排斥作用，使位能沿ac线升高。 H2在金属镍表面发生化学吸附 在相互作用的位能线上，H2分子获得解离能DH-H，解离成H原子，处于c的位置。 随着H原子向Ni表面靠近，位能不断下降，达到b点，这是化学吸附的稳定状态。 Ni Ni H H H H DH-H QP QC Ea P H+H r Ed 0 (+) ( ) Ea：吸附活化能 Ed：解吸活化能 QC：化学吸附热 QP：物理吸附热 物理吸附向化学吸附的转变 H2分子在Ni表面的吸附是在物理吸附过程中，提供一点活化能，就可以转变成化学吸附。 H2分子从P’到达a点是物理吸附，放出物理吸附热Qp，这时提供活化能Ea，使氢分子到达P点，就解离为氢原子，接下来发生化学吸附。 这活化能Ea远小于H2分子的解离能，这就是Ni为什么是一个好的加氢脱氢催化剂的原因。 ——吸附 脱氢作用沿化学吸附的逆过程进行，所提供的活化能等于Qc+Ea，使稳定吸附的氢原子越过这个能量达到P点，然后变成H2分子沿Pa P’线离开表面。 物理吸附向化学吸附的转变 ——脱附 二、吸附等温线 （一）吸附平衡与吸附量 在一定温度和压力下，当吸附速率等于脱附速率时，达到吸附平衡，此时吸附在固体表面的气体量不再改变。 吸附量Γ定义为 或 m——固体的质量；x——被吸附的气体在吸附温度、压力下的摩尔数；V——被吸附的气体在吸附温度、压力下的体积。 吸附定温线 定温下，描述吸附量与吸附平衡压力间关系的曲线。 几种类型的吸附定温曲线 (a) (b) (c) (d) (e) {Γ} {p} 二、吸附等温线 吸附等压线——定压下，描述吸附量与吸附温度间关系的曲线。 注意：吸附等压线不是用实验直接测量的，而是在实验测定等温线的基础上画出来的。 吸附等压线 吸附等量线——吸附量恒定时，描述吸附平衡压力与温度间关系的曲线。 吸附等量线 三、Freundlich吸附等温式 Freundlich吸附等温式有两种表示形式： q：吸附量，cm3/g k，n是与温度、体系有关的常数。 x：吸附气体的质量 m：吸附剂质量 k’，n是与温度、体系有关的常数。 Freundlich吸附公式对q 的适用范围比Langmuir公式要宽。 巴特·弗伦德里希 Langmuir 美国化学家 (1881-1957) 四、单分子层吸附理论——兰格缪尔吸附等温式 （一）兰格缪尔吸附等温式的推导 基本假设： (i)固体表面对气体的吸附是单分子层的(即固体表面上每个吸附位只能吸附一个分子，气体分子只有碰撞到固体的空白表面上才能被吸附)； (ii)固体表面是均匀的(即表面上所有部位的吸附