电池电动势的测定与热力学函数的测定 2014.3.19.docVIP

电池电动势测定与热力学函数测定 姓名陈博殷 学号20112401073 年级11化4 课程名称 物理化学实验 实验时间2014/3/19 指导老师 蔡跃鹏、林晓明 一、【实验目的】 1、掌握电位差计的测量原理和测量电池电动势的方法； 2、加深对可逆电池，可逆电极、盐桥等概念的理解； 3、测定电池（1）的电动势； 4、掌握电动势法测定化学反应热力学函数变化值的有关原理和方法； 5、根据可逆热力学体系的要求设计可逆电池，测定其在不同温度下的电动势值，计算电池反应的热力学函数△G、△S、△H。|”表示两相界面，“‖”表示盐桥。 3、电池电动势理论值计算原理： 规定原电池的电动势E=φ+-φ-，φ+=φ- ln ，φ-=φ- ln 对于电池Hg | Hg2Cl2(s) | KCl( 饱和 ) ‖AgNO3 (0.02 mol/L) | Ag负极反应：Hg+Cl-（饱和）→1/2Hg2Cl2+e-正极反应：Ag++e-→Ag 总反应：Hg+Cl-（饱和）+Ag+→1/2Hg2Cl2+Ag φAg/Ag+=φ- ln φAg/Ag+ =0.799-0.00097（t-25），αAg+≈[Ag+]=0.02 负极饱和甘汞电极电位：φ饱和甘汞=φ- ln 因其氯离子浓度在一定温度下是个定值，故其电极电位只与温度有关，其关系式： φ饱和甘汞 = 0.2415 - 0.00065(t – 25) 而电池电动势 E=φ+ - φ -；可以算出该电池电动势的理论值，与测定值比较即可。4、电动势法测定化学反应的ΔG、ΔS、ΔH：ΔG=-nEF 根据吉布斯-亥姆霍兹公式，ΔS=-nF（）p ΔH=-nEF+nFT（）p（）pΔG、ΔS、ΔHHg | Hg2Cl2(s) | KCl( 饱和 ) ‖AgNO3 (0.02 mol/L) | AgφAg/Ag+ = φ- ln= 0.799-0.00097（t-25） ln=0.69851V φ饱和甘汞=φ- ln = 0.2415 - 0.00065(t – 25)E（理论）=φ+ - φ -=φAg/Ag+-φ饱和甘汞φAg/Ag+ = φ- ln= 0.799-0.00097（t-25） ln=0.68544V φ饱和甘汞=φ- ln = 0.2415 - 0.00065(t – 25)=0.235V E（理论）=φ+ - φ -=φAg/Ag+-φ饱和甘汞（）p/（V/K） △G/（J/mol） △S/[J/(K·mol)] △H/（J/mol） -4.95×10-4 -44.438 47.468 -58.68 ①（）p=（E2-E1）/（T2-T1） =（0.45555-0.46050）/（308.15-298.15） = -4.95×10-4 ②ΔrGm（298.15）=-nEF=-1×0.46050×96500 J/mol =-44.438kJ/mol ΔrSm（298.15）=nF（）p=1×96500×（-4.95）×10-4=47.468 J/(mol?K) ΔrHm（298.15）=-nEF+nFT（）p =-1×0.46050×96500+1×96500×298.15×-4.95)×10-4 kJ/mol =-58.68 kJ/mol ③电池总反应 Hg+Cl-（饱和）+Ag+→1/2Hg2Cl2+Ag 查参考文献得Hg 、Ag+(aq)、Cl-(aq)、AgCl(s) 、Hg2Cl2(s)各自的的标准生成焓变ΔfHθm、标准生成自由能变ΔfGθm及标准熵Sθm，由此计算出电池反应的 ΔrHθm、ΔrGθm、ΔrSθm如下所示。 ΔrHm（298.15）θmB ， ΔrGm（298.15）θmB ， ΔrSm（298.15）θmB ΔfHθm（298.15）（J/mol）θm（298.15）（J/mol）θm（298.15）/[J/(K·mol)]Hg(l) 0 0 75.023 Ag+(aq) 105.579 77.11 72.68 Cl-(aq) -167.16 -131.23 56.5 Hg2Cl2(s) -265.22 -210.745 192.5 Ag(s) 0 0 42.55 ΔrHm（298.15）（J/mol） ΔrGm（298.15））（J/mol） ΔrSm（298.15）/[J/(K·mol)] -51.25 -65.40 实际计算值 -58.68 k -44.438 -47.468 相对误差％ -17.39 -13.29 -27.42 六、【结果与讨论】 实验测得电池Hg | Hg2Cl2(s) | KCl( 饱和 ) ‖AgNO3 (0.02 mol/L) | Agθm、ΔrGθm