第22章合成高分子化合物(免费阅读).pptVIP

第二十二章 合成高分子化合物 一、高分子的基本结构及其性能特点 二、高分子化合物的物理状态 二、逐步聚合反应 (1) 缩聚反应 a. 链开始 (2) 体型缩聚 上一内容 下一内容 返回 （ 4 学时） 链 节——组成高分子的重复单位 单 体——能聚合成高分子的低分子 22.1? 基本概念 一、??高分子化合物 高分子化合物：是由许多相同的、简单的结构单 元通过共价键重复连接而成的大分子。 2. 高分子化合物的相对分子质量：在5,000以上 均聚物——由一种单体聚合而成的高聚物 共聚物——由两种以上单体聚合而成的高聚物 二、高分子化合物的分类 1. 按来源分类：天然高分子（天然橡胶、纤维素、淀粉） 合成高分子（合成橡胶、合成纤维、塑料） 2. 按材料的性能分类：塑料、橡胶、纤维 　3. 按用途分类 ：通用高分子；工程材料高分子；涂料； 粘合剂；功能高分子 　4.按高分子主链结构分类 ：碳链高分子化合物、 杂链高分子化合物等。 1.? 高分子命名一般习惯上用俗名：如纤维、淀粉 2.???在单体前加个“聚”字，如 聚氯乙烯 3.??缩聚反应制得的高聚物，在原料后加“树脂”二 字，如酚醛树脂、环氧树脂 4.? 商品名称：腈纶、的确良（聚对苯二甲酸乙二酯纤 维）、电木（酚醛树脂） 三、高分子化合物的命名 22.2? 高分子的结构和性能的关系 1． 线型结构：又称链状高聚物，是由许多链节相互联成一条长 链的高聚物。 特点：具有高弹性、可塑性、在溶剂中能溶解，加热 能熔融，硬度和脆度较小。有独立存在的分子。 2． 体型结构 一般是由多官能团单体相互作用，使主链与主 链之间以共价键相连接，形成三维空间的立体结构。 特点：没有弹性和可塑性；不能溶解和熔融； 只能溶胀，硬度和脆度较大。不能反复熔化， 只能一次加工成型。 玻璃态：形变困难，硬度大。 高弹态：形变很容易，具有高弹性。 粘流态：形变能任意发生，具有流动性。 1．晶相高聚物和非晶相高聚物 2．线型非晶相高聚物的聚集状态 22.3 高分子的合成 低分子单体合成高分子的反应称为聚合反应。 根据单体和聚合物在组成和结构上的差异可分为:{ 加聚反应 缩聚反应 根据单体和聚合机理或动力学把聚合反应可分为:{ 连锁聚合(链式聚合) 逐步聚合 一、链式聚合 定义：是指由一种或两种以上单体聚合成高聚物的反应 1．链式聚合反应的特点 ①??单体是带有不饱和键的化合物。 ②? 是通过一连串单体分子间的相互加成反应来完成的。 由一种单体发生的聚合反应称为均聚反应。 由两种以上单体共同聚合的反应称为共聚反应。 ? ③ 反应过程中没有低分子化合物生成，生成高分子化合物的化学 组成与单体相同，其分子量为单体分子量的整数倍。 链式聚合反应可分为： { 自由基聚合 离子型聚合 配位聚合 ２. 自由基聚合 (1) 链引发（物理引发和化学引发） 常见的引发剂：有机过氧酸、偶氮化合物、无机过氧化物。 Ｍ 单体 Ｍ ? (或?Ｍ? ） 自由基 R2 引发剂 2R? 初级自由基 R? + M RM? (2) 链增长 ? (3) 链的终止 a. 双基结合终止 b. 双基歧化终止 ? ? 链增长阶段的副反应：键转移反应 ? ? 链自由基 单体 稳定的大分子 单体自由基 a. 向单体分子转移 b. 向溶剂、添加剂或杂质分子转移 ? c. 向分子链转移，引起支化或交联 阳离子聚合反应 阴离子聚合反应 活性中心是负离子 活性中心是正离子 ３. 离子型聚合 配位聚合的特点： 反应产物是没有支链的线型结构的高分子。 能控制分子结构的空间构型，得到分子结构规整的聚合物。 是烯类单体在金属有机络合物催化