第2章典型化工产品工艺学(免费阅读).pptVIP

2.3 合成氨生产 1．概述 （1）合成氨工业的重要性 合成氨是化工的重要组成部分，在国民经济中有相当重要的位置。氨是化学工业的重要原料之一，用途十分广泛。 氨是氮肥的主要原料，可生产尿素、硫酸铵、硝酸铵、碳酸氢铵等；氨还可用来生产多种复合化肥，如磷酸氢铵等。对农业生产有重大意义。 氨也是工业的重要原料。硝酸、纯碱及各种含氮的无机盐以及制冷工业中冷却剂，有机工业中间体，磺胺药物，聚纤维、氨基塑料、丁腈橡胶、冷却剂等，都需要以氨、氨的化合物及衍生物。国防中生产三硝基甲苯、硝化甘油、硝化纤维各种硝基炸药；导弹、火箭的推进剂和氧化剂等。 （2）合成氨工业发展简介 1909年，德国人哈伯以锇为催化剂在17～20MPa和500～600℃温度下进行合成氨研究，得到6％的氨。 催化剂方面，1911年米塔希研究以铁为活性组分的合成催化剂，其活性好、比锇催化剂价廉、易得。 1912年在德国建立了世界上第一个日产30吨的合成氨厂。在以后的生产过程中，人们对合成氨的生产工艺进行了不断改进和完善，如变换工艺的改进。 （3）合成氨的原料及原则流程 原料是氢气和氮气。氮气来源于空气，可以在制氢过程中直接加入空气，或在低温下将空分而得；氢气来源于水或含有烃的各种燃料。工业上普遍采用的是焦炭、煤、天然气、重油等与水蒸气作用的气化方法。 2．氨合成理论基础 （1）氨合成反应的热效应 氢气和氮气合成氨是放热，体积缩小的可逆反应，反应式如下： 0.5N2＋1.5H2=NH3 ΔH0=46.22 kJ·mol-1 （2）化学平衡及平衡常数 a．压力和温度的影响 温度越低，压力越高，平衡常数Kp越大，平衡氨含量越高。 b. 氢氮比的影响 当温度、压力及惰性组分含量一定时，使yNH3为最大的条件为若不考虑R对Kp的影响，解得R=3时，yNH3为最大值；高压下，气体偏离理想状态，Kp将随R而变，所以具有最大yNH3时的R略小于3，随压力而异，约在2.68～2.90之间。 c.惰性气体的影响 惰性组分的存在，降低了氢、氮气的有效分压，因而使平衡氨含量降低。 （4）合成氨反应的动力学 ①动力学过程 氨合成为气固相催化反应，宏观动力学过程包括以下几个步骤。 a．混合气体向催化剂表面扩散（外、内扩散过程）； b．氢、氮气在催化剂表面被吸附，吸附的氮和氢发生反应，生成的氨从催化剂表面解吸（表面反应过程）； c. 氨从催化剂表面向气体主流体扩散(内、外扩散过程)。 在30 MPa、空速为30000h-1条件，低温时，反应后氨含量不受颗粒大小的影响，为动力学控制；高温时，用小颗粒催化剂可得到较好结果。表明大颗粒催化剂在高温时，已转变为内扩散控制。 ②催化剂：以铁为主的催化剂(铁系催化剂)具有催化活性高、使用寿命长、活性温度范围大、价廉易得、抗毒性好等特点，广泛地被国内外合成氨厂家所采用。 催化剂的活性成分是金属铁，而不是铁的氧化物。 催化剂比较容易中毒，少量CO、CO2、H2O等含氧杂质的存在将使铁被氧化，而失去活性。但当氧化性物质清除后，活性仍可恢复，故称之为暂时中毒。硫、磷、砷等杂质引起的中毒是不可恢复的，称作永久性中毒。 3．氨的合成与分离 （1）最优工艺条件 ①压力： 生产上选择压力的主要依据是能源消耗以及包括能源消耗、原料费用、设备投资、技术投资在内的综合费用。30 MPa左右是氨合成的适宜压力，为国内外普遍采用(中压法)。但从节省能源的观点出发，合成氨的压强有逐渐降低趋势，许多新建的厂采用 15～20 MPa的压力。 ②温度： 催化剂在一定温度下才具有较高的活性，但温度过高，也会使催化剂过早失活。合成塔内的温度首先应维持在催化剂的活性温度范围(400～520℃)内。 ③空间速度 空间速度指单位时间内通过单位体积催化剂的气体量(标准状态下的体积)。单位h-1，简称空速。 在其它条件一定下，空速越大，反应时间越短，转化率越小，出塔气中氨含量降低。然而，增大空速，催化剂床层中对应于一定位置的平衡氨浓度与混合气体中实际氨含量的差值增大，即推动力增大，反应速率增加；同时，增大空速意味着混合气体处理量提高、生产能力增大。通过高空速、低转化率来获得高产量的措施适宜采用循环流程。 采用中压法合成氨，空间速度为 20000～30000 h-1较适宜。 ④氢氮比 氮的活性吸附是控制阶段 循环气体氢氮比略低于3(取2.8—2.9)，新鲜原料气中的氢氮比取3：1。 ⑤惰性气体含量 为使循环气中惰性气体含量不致过