第3章物理化学变化2(免费阅读).pptVIP

* 3、2 成型加工过程中聚合物的取向 3、2、1 聚合物的流动取向 1、注塑试样的取向分析 2、流动取向对制品性能的影响 （1）多数注射制品和模压制品，由于各向取向不均匀、不一致，容易产生内应力，使制品性能变劣。 （2）取向易使制品机械强度产生各向异性，应力开裂倾向存在差别。 （3）沿取向方向的收缩率较大，而另一方向较小，使制品产生变形。 实际生产中，一般希望流动取向度愈低愈好。 如何控制流动取向？ ① 注塑产品的浇口设置合理； 尽量保证流动取向均匀。 ② 提高模温，降低冷却速率，使流动取向产生解取向； ③振动力场下成型： 型芯和型腔壁相对运动使熔体受到剪切作用沿周向取向。提高制品的周向强度。见图。 周向流动、径向流动 周向及径向取向 注射压力及转动力 （4）利用流动取向改善制品的性能 例：PP制品要求在铰链处取向； 3、2、2 聚合物的拉伸取向 聚合物受到外力拉伸时，大分子及链段沿受力方向取向。 有目的、人为控制。 制品：双向拉伸膜、撕裂膜、打包带、扁丝、农网、鱼网等。 工业生产上常用于拉伸取向成型的聚合物: PP、PE、POM、 PA、PVC、PET、PS、PVDC、PMMA。 2、结晶高聚物的拉伸取向 结晶高聚物的取向比非晶高聚物复杂？ 晶区与非晶区共存； 晶区取向与非晶部分取向。 1、非晶高聚物的拉伸取向 σ （1）晶区取向 球晶变形 带状结构 σ 晶片滑移、倾斜 链断重排 重结晶 分子链从晶片 拉出，结晶破坏 球晶 （2）非晶取向： 球晶间连 接链、片晶 间连接链 拉伸应力 的作用下形 成小晶片 由于晶区与非晶区共存，结晶态对高聚物拉伸，拉伸取向均匀性较差；需较大的外力。 生产中，对结晶高聚物的拉伸，是将其转变为非晶高聚物，然后再按照非晶高聚物的拉伸取向过程进行。 如何将结晶高聚物转变成非晶高聚物？ 即： 结晶 高聚物 非晶材料 快速冷却 非晶熔体 结晶破坏 加热熔融 加热拉伸 （Tg～Tm） 结晶取向 同时发生 取向又结晶的 材料及制品 3、拉伸取向的控制因素 （1）温度 非晶高聚物拉伸取向温度： 通常，Tp＞Tg，靠近Tg ＋（ 10 ～30℃）； 例：PS： Tg=100℃， Tp=105 ℃～155 ℃。 结晶高聚物：①Tg＜0℃的结晶高聚物 Tp = Tm－10～30 ℃。 例：PP： Tg= -35℃， Tm=165～175℃， Tp=120～150 ℃。 ② Tg＞室温的结晶高聚物 按非晶态拉伸 Tp＞Tg， 靠近Tg ＋（ 10 ～30℃）； 例：PA6：Tg= 45 ℃ ， Tm=228℃， Tp= 60 ℃～150 ℃。 尽管急冷使其变成非晶，但仍有约5%结晶度，如果温度很低，即等于冷拉伸。 （2）拉伸比λ （自然拉伸比） λ—材料拉伸前后长度（L0，L）之比； λ = λ 取向度高；但过大的拉伸比易产生扯断现象。 拉伸比与分子结构的关系： ①分子链刚性、极性大， λ小； 例：PVC、PET、PS、PA， λ =3～5； ②链柔顺，极性小， λ较大； 例：PE、PP， Λ=5～12（单轴）； Λ=3～5（双轴）。 同类型高聚物，提高拉伸温度可实现较大的拉伸比。 （ 3 ）低分子物 低分子物降低分子间作用力，起润滑剂作用，可加快取向和解取向的速度。 （增塑剂、溶剂） 例：PAN溶液纺丝 以NaScN水溶液为溶剂溶解PAN，然后流延纺丝，拉伸取向，去除溶剂后使取向结构保持下来。 （ 4）热定型 通常人们认为，拉伸后冷却即可获得最终高度取向的制品，但实际上发现制品常发生扭曲变形，收缩。 如：扁丝收卷后的嵌丝现象。 为什么？ 原因： 拉伸后，大分子排直，取向，在一定的时间内，在环境温度的作用下，这种强迫状态下的大分子进行松弛，产生收缩，因而扭曲，尺寸不稳定。 如何解决？ 热定型： 拉伸后，在张力状态下使取向的大分子适度松弛（短链，链段得到松弛），减