第4章原子吸收光谱法(免费阅读).ppt

第四章原子吸收光谱分析 4-1 概述 一、定义 基于待测元素的基态原子蒸气对其特征谱线的吸收作用来进行定量分析的一种方法。 二、原子吸收光谱法的特点 1.灵敏度高：可达10-15～10-13g。 2.选择性好，干扰少，易消除。 3.精密度和准确度高。 4.测定元素多：70多种（主要指阳离子） 5.样品用量少，分析速度快。 4-2 原子吸收光谱法的基本原理 一、原子吸收光谱的产生 1.原子的能级与跃迁 （1）基态?第一激发态,吸收一定频率的 辐射能量，产生共振吸收线[简称 （主或第一）共振线] — “吸收光谱” （2）激发态?基态，发射出一定频率的辐 射，产生共振发射线[也简称共振线] — “发射光谱” 2.元素的特征谱线 （1）各种元素的原子结构和外层电子排布不 同，基态?第一激发态，跃迁吸收能量 不同（量子化能级） — 具有特征性。 （2）各种元素的基态?第一激发态最易发 生，吸收最强，最灵敏线，特征谱线， 最主要的分析线。 （3）利用特征谱线可以进行定量分析。 如：Na λ= 589.0nm Mg λ= 285.2nm 3.吸收峰形状（轮廓） 用特征吸收频率左右范围的辐射光照射时，获得一峰形吸收（具有一定宽度）。 由：It=I0e-KvL ， 透射 光强度It和吸收系数Kγ 及辐射频率?有关。 4.吸收峰变宽原因 （1）自然宽度△γN 在无外界影响下，谱线具有一定的宽度。多数情况下约为10-5～10-4nm。 （2）多普勒（热）变宽△γD 由于辐射原子处于无规则的热运动状态，这一不规则的热运动与观测器两者间形成相对位移运动，从而发生多普勒效应，使谱线变宽，一般可达 10-3nm。 （3）压力（碰撞）变宽 ①劳伦兹变宽△γL 待测原子和其它原子碰撞。 ②赫尔兹马克变宽 △γH 同种原子碰撞。 5.积分吸收和峰值吸收 ■钨灯光源和氘灯经分光后，光谱通带为0.2nm。而原子吸收线的半宽度为10-3nm。若用一般光源照射时，吸收光的强度变化仅为0.5%（0.001/0.2×100%），灵敏度极差。 ■基态原子对共振吸收线全部能量的吸收，即谱线下所围面积测量（积分吸收）， 则是一种绝对测量方法，现在 的分光装置无法实现。 二、基态原子数与原子化温度 ■原子吸收光谱是利用待测元素的原子蒸气中基态原子与共振线吸收之间的关系来测定的。 ■需要考虑原子化过程中，原子蒸气中基态原子与待测元素原子总数之间的定量关系。热力学平衡时服从玻耳兹曼(Boltzmann)分布定律： 在原子吸收条件下：激发态原子数Nq与基态原子数N0之比较小（10-3），不足0.1%。可以用基态原子数代表待测元素的原子总数。公式右边除温度T外，都是常数。T 一定，比值一定。 A = k N0 L N0 ∝N∝C A ∝C， A∝ 1/△vD N0 基态原子数， N 原子总数， C 待测元素浓度　 　 所以：A=lg(I0 /I)=K c 一、流程 二、光源 1.作用 提供待测元素的特征谱线。获得较高的灵敏度和准确度。 光源应满足如下要求： (1)能发射待测元素的共振线。 (2)能发射锐线。 (3)辐射光强度大。 (4)稳定性好。 2.空心阴极灯(HCL) 3.空心阴极灯的原理 施加适当电压(300~500V)时，电子将从空心阴极内壁流向阳极，与低压惰性气体碰撞而使之电离，产生正电荷，在电场作用下，向阴极内壁猛烈轰击。使阴极表面的金属原子溅射出来，溅射出来的金属原子再与电子、惰性气体原子及离子发生撞碰而被激发，阴极内辉光中便出现了阴极物质特征光谱。用不同待测元素作阴极材料，可制成相应空心阴极灯。 4.空极阴极灯的工作参数 空心阴极灯的辐射强度只与灯的工作电流有关。 过小 ①光强减弱：灵敏度降低。 ②不稳定：一会儿明、一会儿暗。 过大 ①谱线变宽：灵敏度降低。 ②使用寿命缩短。 原则：保证光强足够高且稳定的条件下使 用低工作电流。 三、原子化系统 1.作用 将试样中离子转变成原子蒸气。 2.原子化方法 ①火焰法 ②无火焰法-石墨电热原子化、 ③低温原子化法—氢化物法、冷原子吸收法等。 3.火焰原子化装置 —雾化器和燃烧器。 (1)雾化器 使试液雾化为气溶胶。 （2）燃烧器（火