中药化学课件..pptVIP

亚油酸（18:2）：CH3-(CH2)4-(CH=CH-CH2)2-(CH2)6-COOH α-亚麻酸（18:3）：CH3-CH2-(CH=CH-CH2)3-(CH2)6-COOH γ-亚麻酸（18:3）：CH3-(CH2)4-（CH=CH-CH2)3- (CH2)3-COOH 花生四烯酸（20:4）：CH3-(CH2)4-(CH=CH-CH2)4- (CH2)2-COOH 二十碳五烯酸（20:5）CH3-CH2-(CH=CH-CH2)5- (CH2)2- COOH，EPA 二十二碳六烯酸（22:6）：CH3-CH2-(CH=CH-CH2)6-CH2- COOH, DHA 三、脂肪酸的理化性质 1．溶解性 脂肪酸不溶于水，溶于乙醚、己烷、苯、氯仿、热乙醇等有机溶剂，可溶于冷氢氧化钠溶液。 2．酸性 脂肪酸含有羧基，可与碱结合成盐。 3．羟基的置换反应 羧基中的羟基可被卤素、烃氧基、酰氧基、氨基等置换，分别生成酰卤、酯、酸酐和酰胺。 4．酸败 脂肪酸在空气中置久，会产生难闻的气味，这种变化称为酸败。 5．显色反应 四、脂肪酸的提取与分离 1．提取 （1）有机溶剂提取法 常用乙醚、石油醚及环己烷等亲脂性有机溶剂进行提取，回收溶剂即得粗脂肪酸。 （2）超临界流体萃取法 通常在0.1Kpa~5Kpa，温度30℃~45℃下提取总脂肪酸。 2．分离 （1）蒸馏法 减压分馏和分子蒸馏两类方法。 （2）丙酮冷冻法 原理：碳链长度及饱和程度不同的脂肪酸，在过冷的丙酮溶剂中溶解度不同，借此达到分离的目的。 操作：将脂肪酸混合物加到预先冷至-25℃以下的丙酮中，搅拌，滤过，除去结晶，浓缩后，即得含有较高浓度的EPA及DHA。 （3）脂肪酸盐结晶法 将脂肪酸混合物经氢氧化钠醇溶液皂化为脂肪酸盐，冷却，使饱和及单不饱和脂肪酸盐析出，滤液酸化提取，得高浓度的多不饱和脂肪酸。 此法适用于工业生产。 （4）尿素结晶法 原理：尿素能与脂肪族化合物形成加合物，形成加合物的能力与脂肪酸的饱和程度有关，不饱和程度愈低，愈易形成加合物。 操作：将脂肪酸混合物与尿素的醇溶液混合，保温搅拌，冷却，滤过，得较高浓度的EPA和DHA。 第二节 有机含硫化合物 芥子苷类-白芥子与黑芥子 芥子苷类化合物的特点： 1.在植物体内通常以钾盐的形式存在，但有时也以钠盐、铵盐的形式存在。 2.水解 在中性条件下，以芥子苷酶进行水解，先生成葡萄糖和硫代羟肟酸，后者经转位最后产生异硫氰酸酯。 2.大蒜新素（allitridi） -大蒜 性质：淡黄色油状液体，相对密度1.085，折光率1.580（20℃）。 药理作用：大蒜新素具有抗病原微生物、抗肿瘤、降血脂、清除自由基及保护肝、胃等作用。 第三节 氨基酸、环肽、蛋白质和酶 （二）氨基酸的结构与分类 （三）氨基酸的理化性质 （四）氨基酸的检识 1．理化检识 （1）Ninhydrin反应 取供试液1ml，加0.2%茚三酮溶液2～3滴，摇匀，在沸水浴中加热5分钟，冷却后，如显蓝色或蓝紫色，表明含有氨基酸、多肽或蛋白质。 2．色谱检识 （1）纸色谱 展开剂：① 正丁醇-醋酸-乙醇-水（4:1:1:2） ② 甲醇-水-吡啶（20:20:4） ③ 水饱和的酚 （2）薄层色谱 展开剂：① 正丁醇-醋酸-水（4:1:5，上层） ② 氯仿-甲醇-17%氨水（2:2:1） ③ 96%乙醇-26%氨水（77:23） ④ 酚-水（3:1） （五）氨基酸的提取分离 氨基酸的分离 (1）溶剂法 原理：根据各种氨基酸在水和乙醇等溶剂中溶解度的不同，将氨基酸彼此分离。 胱氨酸和酪氨酸在冷水中极难溶解，而其它氨基酸易溶，故可将这两种氨基酸与其他氨基酸分离； 酪氨酸在热水中溶解度大，而胱氨酸在冷、热水中溶解度均小，借此分离。 二、环肽（cyclopeptides） 1．定义 指由酰胺键或肽键形成的一类环状肽类化合物。主要来源于植物、海洋生物和微生物等。 二、分 类 （2）溶剂法 甲醇或乙醇提取，提取液浓缩，经溶剂（多用醋酸乙酯或氯仿）分离，通过硅胶柱色谱、高效液相色谱、制备薄层色谱以及制备衍生物等方法进一步分离。 此法适合于Ⅴ型和Ⅵ型环肽分离。 5．环肽的检识 -薄层色谱 吸附剂：硅胶G或硅胶H