第5章旋光异构(免费阅读).pptVIP

* 第五章 旋光异构（立体化学） 定义 — 分子中的原子在空间的排列所产生的异构现象，以及异构现象对物理性质及化学性质的影响 — 叫异构现象 异构现象 构造异构 立体异构 碳骼异构 官能团位置异构 官能团异构 构型异构 构象异构 顺反异构 对映异构 双键、环烷烃 特点：不可逆（化学键—破裂） — 单键自由旋转引起 特点：可逆 对映异构： 两种异构体是一对映的关系 实物与镜像之间的关系 如： 乳酸 mp = 52℃ 物理性质相同，但：偏振光的作用不一样 肌肉乳酸（右旋） 发酵乳酸（左旋） 5.1 物质旋光性 5.1.1 偏振光（偏光） 光波——电磁波 普通光 偏振光 起偏镜 检偏镜 旋 α 能把偏光的平面发生偏转的物质—叫旋光物质，使偏光右旋转的叫右旋(+)；左旋转的叫左旋(-)。 α—叫旋光度，一个旋光物质在旋光仪里使偏光旋转的角度。 右旋（+） 左旋（-） 5.1.2 物质的比旋光度 ——度量物质的旋光能力 旋光度与浓度（分子数有关）— 故用比旋光度来度量 规定： 旋光管长 10cm=1分米； 浓度 1克/ml 在一定的温度波长下 溶液 l —— 分米 c —— 1克/ml 纯溶液（纯物质） 可用 d（1克/cm3） [α]λt= —— α c.l 纯液 [α]λt= —— α d.l 通常 λ 用钠光 D = 5893? t 常为20℃ 表征一个旋光物质旋光能力和方向的特征常数 如： 肌肉乳酸 [α]D20 = +3.8 [α]D20 = +52.5（水） 葡萄糖 （右旋3.8度） （水液中右旋52.5度） 5.2 对映异构现象和 分子结构之间的关系 5.2.1对映异构现象的发现 ★偏光——19世纪初——比奥特发现——后发现——石英晶体有两种不同的晶型，象人的左右手 ★巴斯特（巴黎化学家）——1848年——无旋光性的酒石酸分开后发生偏转——即分子也有旋光性 ★偏光性是由分子的不对称性引起的 5.2.2 手性和手性碳原子 物体与其镜像不能重叠的现象 ★手性分子必然存在一种实物与镜像不能重叠的对映体 ★手性是对映异构存在的充要条件 ★手性碳——碳原子上连有四个不同基团 ——手性碳原子 有一个手碳的C就是一对对映异构体 如： 手碳—手性分子 一对对映体 手性碳原子 — 不是充要条件 5.3 含有一个手性碳原子的对映异构 5.3.1 对映体 互为实物与镜像关系的叫一对映异构体 如： * 2-甲基-1-丁醇 (+)-2-甲基-1-丁醇 (-)-2-甲基-1-丁醇 物理性质相同： bp: 128℃ d: 0.8193 nD20 : 1.4102 偏光不同： +57.56 -57.56 化学性质在手性条件或手性试剂性质下，表现不同 化学性质在手性环境表现的性质不同，反之相同 偏光为一种手性条件，生理作用也不同 5.3.2 外消旋体 ——右旋、左旋对映体的等量混合体叫外消旋体，与单个的性质不一样。 有些性质改变，有些性质不变。 5.3.3 旋光纯度 ——单一的旋光物叫旋光纯物质 如： (+) –2-丁酸：[α]D20= +13.52 (-) –2-丁酸：[α]D20= -13.52 如：测得（+）6.70o 旋光纯度 = 样品所测得比旋光度 纯对映体的比旋光度 ×100% = ——— ×100% 6.76 13.52 = 50% 50% 纯的对映体 50%外消旋体 纯（+）-丁酸 75% 纯（-）-丁酸 25% 5.3.4 构型的表示方式 费塞尔投影式 ——立体投影到平面上 如： 规定： 1. 上下在后，横在前，交叉点在平面上。 2. 含碳基团在竖直上，编号小的在上。 注意： ★不能离开纸平面翻转，在平面上不能转90o，可转180o（或转180o 的倍数）。 ★基团之间进行 ：奇数次互变，改变构型 ：偶数次互变，构型不变 竖向后，横向前，含碳基团上下边； 转半圈，不能翻，奇数次互调构型变 伞架式： （飞锲式） 镜像与构型无特定对映关系 5.3.5 对映体的命名 R、S 标记，——绝对构型 a b c d 定序规则： a→b →c 顺时针，R构型 a→b→c 逆时针，S构型 a→b →c 顺时针，R构型 a→b→c 逆时针，S构型 顺时针，R构型 R—乳酸 对映体，S—乳酸 1 2 3 前 后 后 S—型 最小在横向 (R) →S 最小在竖向 (R) →R 小上下，顺 I 向 小左右，反 I 向 S—型 5.4 含两个手性碳化合物 5.4.1含两个不相同手性碳的化合物 A B * * A-B 型 (±) +A -A +A -A +B +B -B -B 构型 (±) 构成外消旋体 两对对映体： (I) (II