第5章饱和烃(免费阅读).pptVIP

薛军 《有机化学》教案——08 材料工程02-1/2/3/4 02/09/22(一5.6) * 《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十讲 返回首页 2、甲烷的氯代反应历程 1、烷烃的物理性质变化规律 3、不同H的活泼性和不同X的选择性 4、环烷烃的化学性质 开始讲课 本课要点 总结 作业 返回总目录 第5章 饱和烃 CH4 C2H6 C3H8 C4H10…… CH2——系差 CnH2n+2——通式 同系列——相差n个CH2的一系列物质 烃 链烃 环烃 饱和烃 不饱和烃 脂环烃 芳香烃 ——都是C—C单键，连接最多的H。 一、烷烃的物理性质变化规律 二、烷烃的来源和应用 三、烷烃的卤代反应及其反应历程 四、从环烷烃的化学反应看环的稳定性 本课标题 √ √ 一、 烷烃的物理性质 ①是鉴定有机物的依据；②体现同系物的变化规律。 （1）沸点(b.p.) ①随含C数增加，沸点升高； ②随含C数增加，沸点升高趋势渐缓； ③支链沸点，小于直链。 解释：①烷烃是非极性分子，分子间作用力——色散力。 ②色散力与分子质量成正比。 ③CH2在不同分子中，引起的质量增加率不同。 ④支链增多，分子不易彼此靠近。 ——物质蒸汽压达到外压时的温度。 (甲)-161.7℃；(乙)-88.6℃ (戊)36.1℃； (己)68.7℃ (异戊烷)29.9℃ b.p. 含C数 （2）熔点(m.p.) ①偶奇数各循一条变化轨迹，偶数较高。 ③支链较小，对称特高。 解释：除分子间引力外，分子对称性越好，越易排列成紧密的分子晶体。 ——规则的晶体排列被破坏时的温度 m.p. 含C数 . . . . . . . (戊烷)-129.8℃；(异戊烷)-159.9℃；(新戊烷)-16.8 ℃ （3）相对密度——随C增加，小于水。 （4）溶解度——不溶于水。(相似相溶) （5）折光率——与分子组成、结构、极化度有关 ②甲烷特高。 10-1 戊烷三种异构体 二、烷烃的来源和应用 1、烷烃的来源 （1）天然气 （2）石油 2、烷烃的裂化和异构化反应 (C1-3为主) (各类烷烃) （1）裂化——大分子变小分子，提高质量。 裂解——获取化工原料(乙烯、丙烯等) （2）异构化——直链变支链，提高“辛烷值” 2,2,4-三甲基戊烷(异辛烷)——100；正庚烷——0 C10-16 190-250 煤油 C15-20 250-350 柴油 C6-12 75-190 石脑油 C4-8 30-75 汽油 C1-4 ＜20 石油气 成分 b.p. (℃) 产品 石油馏分 3、烷烃的氧化反应 CH4 + 2O2 CO2 + H2O CnH2n+2 + (3n+1) 2 O2 nCO2 + (n+1)H2O 增加O或减少H——氧化；增加H或减少O——还原。 燃烧——烷烃的主要应用，作能源。 燃烧热的应用： 正丁烷：-2878.2kJ·mol-1 异丁烷：-2869.8kJ·mol-1 ?HC=-890kJ·mol-1 燃烧越热高，说明体系能量越高，越不稳定。 支链越多，结构越稳定。 燃烧热 ?HC 三、烷烃的卤代反应及其反应历程 1、甲烷的氯代反应 CH4 CH3Cl +HCl 反应条件：漫射光或加热400-500℃ Cl2 CH2Cl2 +HCl CHCl3 +HCl Cl2 Cl2 CCl4 +HCl Cl2 一氯甲烷 二氯甲烷 氯仿 四氯化碳 几点反应事实： ①光照Cl2气和CH4气混合物，反应可以进行； ②光照Cl2气后，迅速和CH4气混合，反应可以进行； ③光照CH4气后，迅速和Cl2气混合，反应不能进行； ④光照Cl2气，延时再和CH4气混合，反应不能进行。 2、甲烷的氯代反应历程 （1）Cl︰Cl 光或热 2Cl? 氯自由基 （3）CH3? + Cl2 CH3Cl + Cl ? （2）Cl? + CH4 CH3? + HCl 每一步都产生一个新自由基——链反应 链引发 链增长 反复进行 （5）CH2Cl? + Cl2 CH2Cl2 + Cl? （4）Cl? + CH3Cl CH2Cl? + HCl ——自由基取代反应 自由基之间相互碰撞 链终止 Cl? + CH3? Cl? + Cl? CH3? + CH3? Cl2 CH3Cl CH3CH3 CH3︰H 光或热 CH3? + H ? ？ Cl? + CH4 CH3Cl + H ? ？ 3、甲烷氯代反应的能量变化 ？链引发，为什么不是 CH3︰H 光或热 CH3? + H ? ？链增长，为什么不是 Cl? + CH4 HCl + CH3? Cl? + CH4 CH3Cl + H ? 离解能(kJ·mol-1) 431 H—Cl 349 CH3—Cl 243 Cl—Cl 435 CH