第7课时有机化学第六章(免费阅读).pptVIP

教学内容 教学要求 第三章 酸碱滴定法 2. 酸碱质子理论： 按照质子理论，酸和碱不是彼此分割的，而是统一在对质子的关系上，这种关系为： 一些酸碱半反应（共轭酸碱对）： 由于水分子的两性作用，一个水分子可以从另一个水分子中夺取质子而形成H3O+和OH-，即： ③酸与碱的中和反应 3.1.2 酸碱离解平衡 多元酸Ka与Kb 的对应关系 例1： §3.1.3 　不同pH溶液中酸碱存在形式 　的分布情况—分布曲线 物质的某种存在形式在总浓度中所占的分数称为该存在形式的分布系数，用 δ 表示。 以溶液的pH值为横坐标， δ为纵坐标，作图，即可得到不同存在形式的分布系数随溶液的pH值而变化的曲线，称之为分布曲线。 HAc分布曲线与溶液pH关系的讨论： 以草酸（ H2C2O4）为例： H2C2O4 分布曲线与溶液pH关系的讨论： 以H3PO4为例： H3PO4分布曲线的讨论：（ pKa1=2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36） 滴定是溶液的pH值与溶液中各物质的量及其比例不断变化的过程。 定义：酸碱反应的实质是电子的转移，酸碱反应的结果是有的物质失去了质子，有的物质得到了质子，反应达到平衡以后，得失质子的物质的量应相等，反映溶液中质子转移的严格的数量关系式就叫做质子条件。 例2：写出一元弱酸HA水溶液的质子条件。 例3： 写出Na2CO3水溶液的质子条件 NH4HCO3水溶液的质子条件 Na2HPO4水溶液的质子条件： 3.2.2 一元弱酸(碱)溶液 pH的计算 可以根据具体情况进行近似处理，使计算简化。 则①式简化为： 由离解反应可知，若 Ka 不大时， HA 离解能力较弱，此时 [HA] ≈C，能否用 C 代替 [HA] ，取决于计算允许的误差，根据5%误差的要求，经过计算，当C/Ka ≥ 105时，可用 C 代替 [HA] ，则②式变为： 一元弱碱溶液pH的计算，与一元弱酸相同，只是将 Ka 换成 Kb ，[H+] 换成 [OH-]即可，得到的是 [OH-] 的浓度。 例4： 例5： 例6： 课后作业 NH4+、HCO3- 和 H2O [H+] + [H2CO3] = [CO32- ] + [NH3] + [OH- ] HCO3- + H2O H3O+ + CO32- HCO3- + H2O H2CO3 + OH- NH4+ + H2O H3O+ + NH3 H2O + H2O H3O+ + OH- 参考水平： 质子条件： 选择 H2O 和 HPO42- 为参考水平： 质子条件：[H+] +[ H2PO4- ] + 2[H3PO4] = [PO43- ] + [OH- ] HPO42- + 2H2O H3PO4 + OH- HPO42- + H2O H2PO4- + OH- HPO42- + H2O H3O+ + PO43- H2O + H2O H3O+ + OH- 注意：当质子转移数在2个以上时，必须要在浓度前加上相应的系数。 课上练习： HA + H2O H3O+ + A- H2O + H2O H3O+ + OH - 质子条件：[H+] = [A- ] + [OH - ] 代入质子条件： 因为 ——① 设：弱酸为HA 首先找出弱酸的质子条件 [H+]3 + Ka[H+]2 – (cKa + Kw) [H+]－ KaKw = 0 [HA] = CδHA（C：总浓度） 代入①式，整理，得： 解此方程非常麻烦，也没有必要。 此为计算一元弱酸溶液中[H+]的方程 HA + H2O H3O+ + A- - H2O + H2O H3O+ + OH - 由质子转移反应可知，溶液中的 [H+] 来自于 HA和 H2O 的离解，当 HA 的 C 及 Ka 比较大时，则溶液中的 [H+] 主要来自于 HA 的离解， 因为： 1.计算时采用浓度，未用活度，存在误差。 2.各种常数 Ka Kw 本身就存在一定的误差。 3.分析化学在计算溶液酸度时允许有5%的误差。 根据计算允许有5%误差的要求，当 CKa ≥10Kw 时，H2O 的离解可忽略，即式 ① 中的 Kw 可略去。 ——② 代入②，整理得 ——③ ③ 近似式 HA + H2O H3O+ + A- H2O + H2O H3O+ + OH- ——④ 需要同时满足 C/Ka ≥105 和 CKa ≥10Kw 两个条件。 ※ 这是计算一元弱酸溶液的最简式（最常用）， 同时满足 C/Kb ≥ 10Kw时 (可用C代替