第2章 流体的力、体积、温度关系2-学生.pptVIP

第二章 流体的pVT关系——状态方程 例4 计算1kmol已烷在382K 、21.5MPa时的体积 普遍化压缩因子法和普遍化维里系数法的适用范围 3、混合物的virial方程 * * ⑶ Redlich-Kwong状态方程 ①已知T,V，如何求P？ ②已知P,T，如何求V？ ③已知P, V，如何求T ？ ② 已知p，T求V 以理想气体状态方程计算的摩尔体积为初值V0 例2:将1kmol甲烷压缩储存于容积为0.125m3,温度为323.16K的钢瓶内.问此时甲烷产生的压力多大?其实验值为1.875x107Pa. 解: ⑷ Soave- Redlich-Kwong状态方程 Tr=T/Tc 与RK方程相比，SRK方程可计算极性物质，更主要的是可计算饱和液体密度，使之能用于混合物的汽液平衡计算，故在工业上获得了广泛应用。 三、对应态原理的应用 1. 对应态原理 在相同对比温度Tr和对比压力pr下，不同气体的对比摩尔体积Vr（或压缩因子Z）是近似相等的。 意义：使流体性质在对比状态下便于比较。当已知一种物质的某种性质时，往往可以用这个原理来确定另一结构与之相近的物质的性质。同时因而引出了对比参数的概念 和 2. 普遍化 在相同的温度压力下，不同气体的压缩因子z是不相等的。因此，真实气体状态方程中，都含有与气体性质有关的常数项。如a，b。 但所谓普遍化状态方程是指方程中不含有物性常数a，b ，而是以对比参数作为独立变量；可用于任何流体、任意条件下的PVT性质的计算。 普 遍 化 法 普遍化压缩因子图 普遍化第二维里系数关系式 两参数普遍化压缩因子图 三参数普遍化压缩因子图 3. 两参数普遍化压缩因子图 对于大多数有机化合物，除强极性和大分子的物质外，Zc几乎都在0.27~0.29之间。若视Zc为常数，则可得：所有气体在相同的Tr和pr下，具有近似的Z值。 图2-4给出了常用的两参数普遍化压缩因子图 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 -1 -1.2 -1.8 lgPrs 1/Tr ?1 ?2 简单流体(Ar,Kr,Xe） 非球形分子1(正癸烷) 非球形分子2 图2-6 对比蒸汽压与温度的近似关系 1/Tr=1.43 即Tr=0.7 4. 三参数普遍化压缩因子图 式中，Z0是简单流体的压缩因子， Z1压缩因子Z的校正值。可以查图得到。 书26~27页，图2-6~2-9 由附表1查得： Tc Tr pc pr ω 查图 Z0 和Z1 Z 无因次变量 对比第二维里系数 5. 普遍化第二维里系数 图2-9 三参数普遍化系数式的适用区域 普遍化维里系数法使用区 普遍化压缩因子法使用区 Pr Tr Vr≥ 2 B法 Vr2 Z法 4 3 2 1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 Tr0.686+0.439pr或Vr2.0是，用普遍化维里系数法 例2:将1kmol甲烷压缩储存于容积为0.125m3,温度为323.16K的钢瓶内.问此时甲烷产生的压力多大?其实验值为1.875x107Pa. 解: 四、真实气体混合物 混合规则：混合物的虚拟参数Mm与纯物质参数Mi以及组分之间的关系式。 ⑴Kay规则 虚拟临界常数法用的即是Kay规则 式中Tcm ，Pcm为虚拟临界温度和压力; yi为组分i的摩尔分数; Tci， Pci为组分i的临界温度和压力。 ⑵ 二次型混合规则 例：二元系有 Qm是指混合物的性质，如Tc,Pc,Vc, ? 对于二元体系： 对单组分气体 Z＝１＋BP/RT 对气体混合物　Zm＝１＋BmP／RT 式中：Zm—气体混合物的压缩因子 Bm—混合物的第二维里系数，表示所有可能的双 分子效应的加和。