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(d) 有最高会溶点的部分互溶系统 (e)有最高和最低会溶点的部分互溶系统 (f) 沸点与会溶点分离 (g) 液相部分互溶的典型系统 (h)液相有转沸点的部分互溶系统 (i) 液相完全不互溶的系统 2.液-固系统相图 (a) 固相部分互溶系统 (b) 固相有转溶点的部分互溶系统 (c) 固相完全不互溶的系统 (d) 形成稳定的化合物 (e) 形成不稳定的化合物 四、杠杆规则 定压 C 以系统点为支点,支点两边连结线的长度为力矩,计算液相和气相的物质的量或质量 这就是杠杆规则,可用于任意两相平衡区 若已知 可计算气、液相的量 五、复杂相图分析:对二组分系统的p-x或t-x图进行总结分析 (1) 区域相态的确定 对于单组分区域的相态,高温或低压区为气态或液态,低温区或高压区为液态或固溶体。若有多个固溶体,可依次按α,β,γ,δ命名。 对于两相平衡区,相态由左右邻单相区或单相线对应的相态组成。 对于三相线,其相态由左右邻单相区或单相线和上邻区域对应的相态组成。 (2)区域相数的确定 单相(单组分)线:垂直于组成轴的线。若在相图中间,是化合物的组成线。 单相区特征:若左邻或右邻之一涉及两个或以上的区域,或者从区域的最低处(与组成轴平行的线段不考虑)沿着区域边界线往最高处移动时出现折点(边界线不连续),则这区域一定是单相区。单相区的形状一般是不规则的三边形 (边可以是连续的曲线)或不规则的四边形或超过四边的多边形。 两相区特征:若左邻和右邻仅涉及一个单相区域或一条单组分(单相)线,也就是说左邻和右邻仅是一条连续的直线或曲线边时,则这区域一定是两相区。两相区的形状一般是横向平行的四边形 、水平三边形 、二边形 、或连续的封闭曲线 。 三相线:在相区中平行于组成轴的直线。 (3)步冷曲线(或称冷却曲线)的绘制 步冷曲线即系统加热到高温后让其冷却得到的系统温度与时间的关系曲线。系统冷却过程中,无相变时,出现连续下降的平滑曲线,但低温区的斜率稍小些;出现相变时,因有热效应,会出现折点,曲线斜率变小;若出现自由度为0的相变,曲线变水平,斜率为0。 第一章 一、理想气体状态方程 pV = nRT 单位:p ? Pa V ? m3 T ? K n ? mol R ? J ? mol-1 ? K-1 二、理想气体模型 分子间无相互作用力; b)分子本身不占体积 三、 道尔顿定律 混合气体(包括理想的和非理想的)的分压: 五、 范德华方程 临界参数:Tc、pc、Vm,c 压缩因子:Z 四、 临界参数 Tc, Pc, Vm,c TTc 第二章 一、重要概念 系统与环境,隔离系统,封闭系统,(敞开系统) 广延量(加和性:V,U,H,S,A,G),强度量(摩尔量,T,p) 功,热,内能,焓,热容, 状态与状态函数,平衡态,过程函数(Q,W), 可逆过程,节流过程,真空膨胀过程, 标准态,标准反应焓,标准生成焓,标准燃烧焓 二、重要公式与定义式 1. 体积功:δW= - p外dV 2. 热力学第一定律:?U = Q+W ,dU = δQ+ δW 3. 焓的定义: H=U + pV 4. 热容: 定容摩尔热容 CV,m = δQV /dT = (? Um/? T )V 定压摩尔热容 Cp,m = δQp /dT = (? Hm/? T )P 理想气体:Cp,m- CV,m=R 凝聚态: Cp,m- CV,m ≈0 理想单原子气体CV,m=3R/2,Cp,m= CV,m+R=5R/2 二、重要公式与定义式 5. 标准摩尔反应焓:由标准生成焓D fHBq (T)或标准燃烧焓D c HBq (T)计算 D rHmq = S vB D fHBq (T) = -S vB D c HBq (T) 6. 基尔霍夫公式(适用于相变和化学反应过程) D rHmq(T2)= D rHmq(T1)+ D rCp,m dT 7. 恒压摩尔反应热与恒容摩尔反应热的关系式 Qp-QV = D rHm(T) -D rUm(T) =S vB(g)RT 8. 理想气体的可逆绝热过程方程: p1V1?= p2V2? , p1V1/T1 = p2V2/T2 , ? =Cp,m/CV,m 三、各种过程Q、
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