第15章硝基化合物和胺..pptVIP

四、 胺的化学性质（掌握） 胺的化学性质在很大程度上是由“N”上的孤对电子引起的。 1、 碱性 (1) 胺显碱性的原因: N上有一对未共用电子对, 能接受 一个质子( H+ )生成盐。 生成铵盐后，在水中的溶解性明显增大，因此，胺在酸中的溶解度比在水中明显增大一些。 胺还可以和有机酸成盐。 这种胺盐在生物体内广泛存在，具有十分重要的生物学功能。如形成缓冲溶液，乳化剂等。但胺仅是一类弱碱，其碱性相对强弱可用其在水中的电离平衡常数来衡量。 (2) 不同结构的胺的碱性强弱顺序: (水溶液中) 为什么苯胺的碱性较弱呢? ③ 胺 RNH2 芳香胺 酰胺 RCONH2 ②脂肪胺中: R2NH RNH2 R3N NH3 ① 脂肪胺 氨 芳香胺 (例如 苯胺) ④胺比无机强碱的碱性弱。胺和酸生成的盐，在无机强碱作用下，又会重新变成胺。 (酰胺呈中性物质，因为 “N”上的孤对电子与“C=O”的p-π共轭更完全， 使 N上电子云密度较大程度降低，已不能吸引外来质子成盐) 利用这个特性，可将胺和其它不具有碱性的化合物分离和区别。 如何分离正丁胺和己烷的混合物? 正丁胺（Bp=77.8℃）和己烷（Bp=68.7℃） 如果是区别，丁胺溶解于稀盐酸，而正戊烷不溶。 2、 酰基化反应 伯胺、仲胺均可以和酰氯或酸酐反应生成酰胺。实际上就是酰氯和酸酐的氨解。是制备酰胺的方法之一。 只有伯胺和仲胺才能和酰氯、酸酐反应生成酰胺，叔胺由于“N”上没有氢存在所以不能形成酰胺。这些反应产物相当于在“N”上引入一个酰基，称之为酰化反应。酰氯和酸酐是提供酰基的试剂，叫酰基化试剂。 胺的酰基化在有机化学中有非常重要的应用： B、形成酰胺可保护“氨基”。 A、酰胺容易提纯，酰胺都有固定的熔点。 C、合成酰胺类化合物，如合成多肽。 D、 Hinsberg实验 实验室常用来区别伯、仲、叔胺的反应 试剂： * * 第十二章 含氮化合物 有机化合物中含氮化合物占有非常重要的地位。 氨基酸、蛋白质与生命现象密切相关，是生命活动的物质基础。 胺、酰胺、腈、硝基化合物是制造农药、染料、炸药以及高分子合成材料的重要原料。 含氮化合物的种类很多，这是由于氮原子的特殊原子结构决定的。氮原子能以多种价态和C，H，O及自身形成多种官能团，而构成多种多样的化合物。 硝基 肼 偶氮基 氰基 氨基 亚硝基 重氮基 酰胺 第一节 硝基化合物（了解） 1、硝基化合物的结构 由硝基和烃基结合而成 15.1 硝基化合物的结构、分类各命名 价键理论的结果 硝基化结构的一般表示方法 分子轨道理论的结果 氮原子上带有较多的正电荷，硝基为强的吸电子基 硝基是一个强的吸电子基，吸电子诱导效应和吸电子共轭效应 2、硝基化合物的命名 2-甲基-3-硝基丁烷 4-硝基异丙苯 3、硝基化合物的分类 按系统命名法规则，将硝基作为取代基，按相应烃进行命名。 A、按硝基数：一硝基、二硝基、… … B、按烃基性质：脂肪族、芳香族 C、按硝基所在碳原子级数：1o、2o、3o 二、硝基化合物的性质 硝基化合物和卤代烃相似，分子都有较强的极性。 CH3—NO2 CH3CH2—Cl u=3.4D u=2.05D 有相对较高的沸点，硝基化合物比分子量相近的卤代烃还高。脂肪族硝基化合物多为无色、高沸点液体，稳定性好，可用于高沸点溶剂。 1、物理性质 芳香族除一硝基苯类为高沸点液体外，大多数具有香味的淡黄色固体，相对密度大于水，且不溶于水。 2、硝基化合物的化学性质 A、脂肪族化合物 硝基化合物多有毒。其蒸汽可透过皮肤被肌体吸收而中毒。 硝基化合物具有爆炸性。尤其是多硝基化合物。苦味酸、TNT。 a、硝基的还原反应 硝基中N原子的氧化数为正值，容易被还原，硝基被还原为胺基。 还原剂：M + HCl，M`+H2，LiAlH4， NaBH4 … … 脂肪族意义不大 b、α-H的酸性反应 硝基强的吸电子作用使α-H具有一定的酸性，可与碱作用生成盐。 碳负离子也可以发生类似羟醛缩合的反应 三羟甲基硝基甲烷，被还原为相应胺后广泛地用于生物化学中的缓冲溶液。 c、和亚硝酸的反应 1o、2o、3o硝基化合物和亚硝酸反应后，再与NaOH反应