第十二章羧酸衍生物..pptVIP

命名(续) 酰胺的N上有取代基时，要注明连在N上。 分子内形成的酯或酰胺，称作内酯或内酰胺并表明羟基或氨基所连的位置。 一、亲核取代(亲核加成－消除)反应 四种羧酸衍生物的反应活性 3. 氨解 4. 柏金(Perkin)反应 芳香醛与乙酐在碱催化下发生的缩合反应叫柏金反应。 还原反应(续) 在工业上，应用较广的是酯的还原，是制备高级脂肪醇的主要方法。 2. 脱水反应 酰胺在强脱水剂(P2O5)存在下，加热脱水生成腈。 这个反应实际上是腈水解反应的逆反应。 4. 贝克曼重排 贝克曼重排是生产锦纶- 6单体(?-己内酰胺)的基本原理: (2)合成二酮 13.10　蜡和油脂（自学） 1、了解什么是蜡、油、脂。 2、了解油脂的组成和命名。 3、了解什么是皂化反应和皂化值。 4、了解什么是加成反应和碘值。 5、了解什么是氧化反应与酸值。 6、了解什么是油的干性，干性与成膜的关系。 本章小结 1.掌握羧酸衍生物的命名。 2.化学性质 (1)重点掌握四种羧酸衍生物在亲核加成－消除反应中的活性大小顺序。 (2)掌握水解、醇解、氨解反应 (3)重点掌握与格氏试剂的反应 (4)羧酸衍生物?-H的反应 (a)克莱森酯缩合，重点掌握 (b)狄克曼反应，理解 (c)柏金反应，理解 小结 (5)掌握四种衍生物的还原反应，重点是酰胺的还原 (6)酰胺的其它性质 (a)理解酰胺的酸碱性，接近中性，不与强酸形成稳定的盐，了解盖布瑞尔反应 (b)了解酰胺的脱水 (c)重点掌握霍夫曼降级反应――制备少一个的伯胺 (d)了解贝克曼重排反应――生成ε-己内酰胺 小结 3、掌握活泼亚甲基的酸性大小和烯醇式含量多少的排序。 4、了解三乙和2,4-戊二酮的羰基能发生什么反应，烯醇式结构能发生什么反应。 5、了解活泼亚甲基形成碳负离子后，能发生什么类型的反应。 6、重点掌握三乙的制备、性质及应用。 4、重点掌握丙二酸二乙酯的制备、性质及应用。 修改和补充作业 9.完成下列合成 （1）丙醇—→N-乙基丙酰胺 （2）甲酸乙酯，乙醇—→3-戊醇 13.以三乙和五个碳以下的有机物为原料合成： （1）2-丁酮　　（2）2-甲基-4-戊酮酸 14.以丙二酸二乙酯和四个碳以下的有机物为原料合成： （1）2-甲基丁酸　（2）环丙基甲酸 碳负离子的反应 (1)能够与卤代烃发生亲核取代反应 (2)与羰基化合物发生亲核加成反应，常又称为缩合反应。 碳负离子的反应 (3)与酰氯或酸酐发生亲核加成－消除反应，在亚甲基上引入酰基。但酯和酰胺活性太低不能反应。 (4)与共轭不饱和醛酮发生1,4－加成反应，即Michael反应 通过上述反应可以看出，它们都形成了新的C－C键，是增长碳链的重要方法，因此，在有机合成中有着非常广泛的应用。 12.3.1 乙酰乙酸乙酯 一、制备： 1、克莱森酯缩合法： 2、双乙烯酮法： 二、三乙的性质 在三乙中，其中间的亚甲基同时受羰基和酯基的影响，亚甲基氢比较活泼，具有酸性，Pka=11，可与强碱（如醇钠）作用形成钠盐；也存在着酮式－烯醇式互变异构。 1、存在酮羰基：能与HCN、NaHSO3、NH2OH、苯肼作用、能被NaBH4还原成?－羟基丁酸酯。 乙酰乙酸乙酯的性质 2、存在烯醇式结构：能使溴的醇溶液褪色、与Na作用放出H2气、还与FeCl3溶液显紫色。 实验发现三乙中烯醇式含量的多少，与溶剂的极性有关：在极性溶剂如水中，烯醇式含量占0.4%，在弱极性溶剂如乙醇中，占7.5%，在非极性溶剂如正己烷中，占46.4%。 3、虽然含有CH3CO-结构，但不发生碘仿反应。 4、酮式分解 三乙属于?－羰基酯，在5%的稀碱中水解，再酸化得?－羰基酸，该酸不稳定，加热会发生分解脱羧，生成丙酮，因此，这种分解方式称为酮式分解。 酸式分解 5、酸式分解 三乙如果在浓碱(40%NaOH)中加热，则不但发生皂化反应，还从?、?－C之间断裂，生成两分子乙酸钠，酸化后得两分子乙酸，故这一过程叫酸式分解。 实验发现，在三乙的酸式分解中，常伴随有酮式分解等副反应，产率不高，故应用没有酮式分解广泛。 一般合成酸，常用丙二酸二乙酯合成法； 一般合成含酮羰基的化合物，常用三乙合成法。 乙酰乙酸乙酯的性质 6、碳负离子与卤代烃的反应 在三乙中，其中间的亚甲基同时受羰基和酯基的影响，亚甲基氢比较活泼，具有酸性，Pka=11，可与强碱（如醇钠）作用形成碳负离子，该碳负离子具有良好的亲核性，可与卤代烃发生亲核取代反应。 乙酰乙酸乙酯的性质 应用三乙酯进行有机合成时的注意事项： (1)当要引入两个烃基时，一般是先引入大基团，后引入小基团。 (2)三乙酯碳负离子不与乙烯型卤代烃发生亲核取代反应。 (3)卤代烃中不能含有活泼氢。 (4)反应的结果总