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机密 ★ 启用前和使用过程中 厦门大学2013年招收攻读硕士学位研究生 入 学 考 试 试 题 科目代码：617 科目名称：基础化学 招生专业：化学系、材料科学与工程系各相关专业 考生须知：答题书写须使用黑（蓝）色字迹钢笔、签字笔或圆珠笔；各类答案（包括选择题、填空题）均必须写在答题纸上规定处，不得直接在试卷（试题纸）或草稿纸上作答；凡未按上述规定作答均不予评阅、判分，责任考生自负。 一、下列简要回答下列问题。（27分） 1. （4分）分别比较下列各组化合物中何者酸性强： 2. （3分）分别比较在质子性溶剂中下列各组化合物中何者亲核性强： 3. （6分）写出下列化合物的结构式并用中文系统命名法命名： （1）（1R，2R）-1,2-Cyclopentanediol （2）1-Chloro-3-ethoxybenzene （3）2-Hydroxybutanedioic acid 4. （8分）用反应式表示如何由1-丁醇为原料制备下列化合物（可使用其他任何无机和有机试剂） （1）1-丁胺（不含二级和三级胺） （2）1-丙胺 （3）1-戊胺 （4）N-甲基-1-丁胺 5. （6分）如何用简单的化学方法鉴别下列各组化合物： （1）环己胺和苯胺 （2）环己酮和2-己酮 （3）1-溴丁烷和1-丁醇 二、解答下列问题。（82分） 1. （15分）分子式为C3H6的化合物存在2个异构体A和B，A能迅速与溴单质反应生成互为立体异构体的产物C和D；B的同系物与溴单质只能在光照下反应，并伴有副产物HBr生成，而B却能在无光照条件下与溴单质反应生成单一产物E。E是C，D的异构体。（本题非立体结构式用结构简式或键线式，立体结构式用虚线—楔线式表达。） （1）写出化合物A，B，C，D，E的结构式并分别用IUPAC命名法（英文）命名。 （2）写出含5个碳原子的B的同系物与溴单质在光照下反应的反应式（用键线式表示）并指出其反应类型（取代反应、消去反应或加成反应）。 （3）A或B分子中的一个氢原子被其同位素氘置换后，得到分子式为C3H5D的化合物。用键线式或虚线—楔线式表示这些化合物的可能结构（含立体异构体）。 （4）如果将A分子中的2个氢原子用氘置换，则得到7个分子式为C3H4D2的化合物，依次标记为A1~A7。A1分子中的2个氘原子所处的环境完全相同，而其余的6个化合物分子中2个氘原子所处的环境均不相同。用键线式表示A1的结构。 （5）在金属钯催化剂存在下，A1~A7分别与氘气（D2）反应得到分子式为C3H4D4的化合物，其中有的生产单一产物，有的则得到一对对映异构体。A1，A2，A3生成的是相同的一对对映异构体X1和X2，而A7生成的是另一对对映体；A4，A5生成相同的单一产物Y，而A6则生成另一产物Z。用键线式或虚线—楔线式表示A2~A7，X1，X2，Y和Z的结构。 2. （15分）写出由1-溴丁烷为原料进行如下一系列转化反应主要产物（A）—（L）的结构式，并指出哪些存在立体异构体（对映异构或Z，E异构）： 3. （12分）增塑剂DEHP在碱性条件下水解并酸化后，得到两个化合物A（C8H6O4）和B（C8H18O），两者的摩尔比为1:2。A是一种含苯环的酸性物质，发生硝化反应时，仅生成两种一元硝化产物。B为饱和化合物，在室温下易被KMnO4氧化成C（C8H16O2）。B在Al2O3存在下加热生成D（C8H16），D与K2Cr2O7/H2SO4反应生成3-庚酮和二氧化碳。用CrO3/吡啶可将B转化为E（C8H16O），E能与Ag（NH3）2OH发生银镜反应并生成F。 （1）请写出化合物A~F的结构简式。 （2）另一种增塑剂DEEP的合成方法如下，请写出DEEP的结构简式、G~K所代表的试剂及必要反应条件或产物的结构简式： 4. （12分）双酚A是重要的有机化工原料，主要用于生产聚碳酸酯、环氧树脂等多种高分子材料。 （1）如上图所示类型的环氧树脂可由双酚A与另一有机化合物X在碱性条件下反应合成，请写出X的结构简式。 （2）双酚A与溴水反应得到一种新型阻燃剂Y（C15H12Br4O2），请写出Y的结构简式。 （3）以苯和丙烯及必要的无机试剂为原料合成化合物X和双酚A。 5.（13分）“一锅反应法”系指将多步反应或多次操作置于“一锅”中完成的一种合成手段。它可以从相对简单易得的原料出发，不经中间体的分离，直接获得结构相对复杂的分子。Retzen等将这一方法用于2,5-二取代吗啉的合成： DIBALH 是一种较为温和的还原剂，能将腈还原为亚胺： （1）请用反应式说明在Retzen合成路线的一锅反应步骤中由化合物1转变为2的过程。 （2）画出化合物3和4的立体结构式（用虚线—楔线式表示）并用R/S标出化合物3分子中手性碳原子的构型。 （3）在化合物4转化为5的同时