第二章配合物的异构现象2.pptVIP

1、配位数与配合物的结构 2、配合物异构现象 2.1 配位数与配合物的结构 定义：中心离子（或原子）所接受的配位原子数目 配位数的计算 配体是单齿配体时，配位数=配体个数如： [Cu(NH3)4]2+中，Cu2+的配位数为4 [PtCl2(NH3)2]中，Pt2+的配位数为4 配体是多齿配体时，配位数?配体个数如： [Fe(phen)3]2+中，Fe2+的配位数为6 [CrCl2(en)2]+中，Cr3+的配位数为6 2.1.2 影响配位数的因素 平面正方形 (square-planar) D4h eg. [Ni(CN)4]2-、[AuCl4]-、 XeF4 [PdCl4]2-、[Pt(NH3)2Cl2] 电子构型： d0，d10电子构型---四面体构型 d7，d8，d9电子构型---两种构型互相转换 Pt（d8）电子构型---平面正方形 配体场强: 弱场配体---四面体 强场配体---平面正方形 位阻：对构型的影响比较复杂 7、8配位数的配合物有三种构型： 总结 配位数和配合物的空间构型 总结 配位数和配合物的空间构型 2.2 配合物的异构现象 异构现象是配合物的重要性质之一。所谓配合物的异构现象是指分子式（或实验式）相同，而原子的连接方式或空间排列方式不同的情况。 1、水合异构 配合物分子中，结合水可以配位于中心离子，也可存在于外界，因其数目的多少不同而产生水合异构。 典型例子：三种不同的水合氯化铬(Ⅲ) [Cr(H2O)6]Cl3 (紫色) [Cr(H2O)5Cl]Cl2?H2O (兰绿色) [Cr(H2O)4Cl2]Cl?2H2O (绿色) 2、电离异构 配合物具有相同的化学式，由于配位体和外界离子可能交换位置而产生电离异构。 例如: [Co(NH3)5Br]SO4——[Co(NH3)5SO4]Br （紫红色） （红色） [Pt(NH3)4Cl2]Br2—— [Pt(NH3)4Br2]Cl2 3、键合异构 键合异构是当配体可通过本身所含不同配位原子与中心原子配位而产生。如NO2-可通过O原子或N原子配位，因而产生键合异构体。 例如: 有可能形成键合异构体配合物的配体还有： M ? CN 氰配位化合物 M ? NC 异氰配位化合物 M ? SCN 硫氰酸根配位化合物 M ? NCS 异硫氰酸根配位化合物 M ? CNO 雷酸根配位化合物 M ? ONC 异雷酸根配位化合物 M ? OCN 氰氧基配位化合物 M ? NCO 异氰氧基配位化合物，等等。 4、配位异构 当配合物由配阳离子与配阴离子组成时，由于配位体在配阳离子和配阴离子中的分布不同而产生的异构现象叫配位异构。 例如： [Co(NH3)6][Cr(CO)6]——[Co(CO)6][Cr(NH3)6] [Cr(NH3)6][Cr(SCN)6]——[Cr(NH3)4(SCN)2][Cr(NH3)2(SCN)4] 5、 聚合异构 配合物组成的最简式相同，结构方式各异时称聚合异构体。即当n＝1,2…时,[MLm]n由[MLm]聚合而成，但结构方式不同。 [Co(NH3)3(NO2)3)] n＝1 [Co(NH3)6][Co(NO2)6] n＝2 [Co(NH3)4(NO2)2][Co(NH3)2(NO2)4] n＝2 [Co(NH3)5(NO2)][Co(NH3)2(NO2)4]2 n＝3 [Co(NH3)6][Co(NH3)2(NO2)4]3 n＝4 [Co(NH3)4(NO2)2]3[Co(NO2)6] n＝4 [Co(NH3)5(NO2)]3[Co(NO2)6]2 n＝5 严格说不是真正的异构现象。 6、